[发明专利]一种用于染料调色用的2,6-二氨基吡啶的合成方法

说明书

一种用于染料调色用的2,6‑二氨基吡啶的合成方法，包括吡啶氨基化和纯化两个步骤；其中吡啶氨基化所用原料是吡啶、氨水和羟胺，所用催化剂为氯化亚铜‑双(氯化锂)络合物和三氯化六氨合钴；采用二氯甲烷和二甲基亚砜混合液重结晶纯化2,6‑二氨基吡啶。该方法在75~95℃，常压条件下制备得到了2,6‑二氨基吡啶，2,6‑二氨基吡啶产率88.1~91.3%（以吡啶计），纯度98.41~99.76%。

技术领域

本发明涉及一种用于染料调色用的2,6-二氨基吡啶的合成方法，属于有机合成领域。

背景技术

2,6-二氨基吡啶，熔点119～121℃，一般为白色或微黄色针状或片状结晶，暴露于空气中易氧化变黑，主要用于染料和医药的合成，也是其它精细有机化工产品不可或缺的重要中间体。

2,6-二氨基吡啶合成方法较多，依据原料的不同，可分为四种。非均相Chichibabin法，吡啶和氨基钠高温条件下发生氨基化反应生成2,6-二氨基吡啶。均相Chichibabin法，吡啶与液氨在催化剂作用下发生反应，这两种方法副反应较多，2,6-二氨基吡啶的提纯复杂且收率一般在60%以下。第三种方法是腈类物质环合反应，如3-羟基戊二腈或戊烯二腈与胺类物质在卤酸催化剂作用下发生环合，该方法反应收率很高，多在90%以上，但3-羟基戊二腈和戊烯二腈以剧毒品氰化物为原料，管控严货源少价格高，不太适合工业化生产。第四种是卤代吡啶氨解反应，一般多用2,6-二溴吡啶或2,6-二氯吡啶与液氨在180℃以上高温和高压条件下，氨基取代卤素生成2,6位的氨基吡啶，此方法反应条件苛刻，对设备要求高，成本相应较高，此外取代过程中副反应多，2,6-二氨基吡啶提纯也比较困难，下面两篇专利公开了运用卤代吡啶氨解反应制备2,6-二氨基吡啶的方法。

中国专利CN102993090A公开的一种2,6-二氨基吡啶的合成方法，用2,6-二卤代吡啶、溶剂和催化剂于高压反应釜中通入液氨，在200~1000℃下反应得到粗品，再用甲苯提纯得到纯度大于99%的2,6-二氨基吡啶。中国专利CN103288720A公开的一种2,6-二氨基吡啶的高压合成方法，以2,6-二氯吡啶为反应原料，在丙二醇或丙三醇中，催化剂存在的条件下，通入液氨，180～300℃，压力为5～12MPa条件下反应，蒸去溶剂，得到粗品，2,6-二氨基吡啶转化率为96%，2-氯-6氨基吡啶为3.5%，粗品用甲苯精制得到99%的目标产品2,6-二氨基吡啶。

发明内容

针对上述现有存在的不足，本发明提供一种用于染料调色用的2,6-二氨基吡啶的合成方法，实现以下发明目的：低温常压条件下合成2,6-二氨基吡啶，合成过程操作简单，对设备要求低，成本低，得到的产物收率高，纯度高。

为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：

一种用于染料调色用的2,6-二氨基吡啶的合成方法，包括吡啶氨基化和纯化两个步骤；其中吡啶氨基化所用原料是吡啶、氨水和羟胺，所用催化剂为氯化亚铜-双(氯化锂)络合物和三氯化六氨合钴；采用二氯甲烷和二甲基亚砜混合液重结晶纯化2,6-二氨基吡啶。

以下是对上述技术方案的进一步改进：

步骤（1）吡啶氨基化

反应釜内加入氨水、羟胺、氯化亚铜-双(氯化锂)络合物和三氯化六氨合钴，搅拌并升温至恒温温度后滴加吡啶，滴加完毕后持续搅拌反应4~8小时，降温至10~15℃析出晶体，过滤得到粗2,6-二氨基吡啶；

所述氨水浓度为25~28wt%；

所述氨水、羟胺、氯化亚铜-双(氯化锂)络合物和三氯化六氨合钴质量比为75~85:5~10:3~5: 2~6；

所述吡啶加入量为氨水和羟胺总质量的45~60%，滴加速率为1.50~2.2千克 /分；

所述搅拌并升温至恒温温度，搅拌速率2500~4000转/分，升温速率1~2℃/min，恒温温度75~95℃。

步骤（2）纯化