[发明专利]硫酸酯化裂褶多糖及其制备方法及其在化妆品中的应用

说明书

本发明公开了硫酸酯化裂褶多糖及其制备方法及其在化妆品中的应用；硫酸酯化裂褶多糖由浸润后的裂褶多糖与三氧化硫吡啶反应后降低温度至0～20℃，加入浓硫酸继续反应，反应产物经过蒸馏水溶解，调节溶液pH值，醇沉，复溶后透析，减压浓缩，干燥所得；控制三氧化硫吡啶的加入量为裂褶多糖质量的2～6倍，裂褶多糖与三氧化硫吡啶反应温度为50～80℃，反应时间为1～4h；控制浓硫酸的加入量为裂褶多糖质量的1～3倍，继续反应时间为10～40min。本发明所制备的硫酸酯化裂褶多糖的得率较高，为90％～200％，产物的取代度为1.6‑2.0，溶解性强，无需加热溶解。

技术领域

本发明涉及一种硫酸酯化裂褶多糖，特别是涉及硫酸酯化裂褶多糖及其制备方法及其在化妆品中的应用。

背景技术

皮肤是人体的第一道屏障，在保护人体水分方面具有不可替代的作用。皮肤表皮层起到屏障作用，主要是防止水分散发，保护其结构不受破坏。为了维持皮肤良好的弹性、湿润及润泽度，一般而言需要10％～20％的含水量。因此，维护皮肤水润是护肤化妆品的一大研究方向。且随着消费者对自身肌肤保湿的重视，具有良好的保湿作用的护肤品需求持续上增。

裂褶多糖是由裂褶菌分泌的一种中性胞外多糖。裂褶多糖是以β-(1-3)糖苷键连接而成的β葡聚糖，每3个葡萄糖以β-(1-6)糖苷键连接一个葡萄糖分子。因裂褶多糖具备有良好的抗肿瘤、抗衰老活性广受研究者的青睐。但裂褶多糖较大的分子量和独特的三螺旋结构，使其在干燥之后难以全部溶解于水中。化学改性是通过化学反应，使多糖中羟基上的氢被硫酸基、羧甲基、磷酸基等活性基团取代的方法，能够达到提高多糖溶解性和引入新的活性的方法。

现有技术中裂褶多糖主要是用于制备抗肿瘤药物。如中国发明专利011000996公开了一种裂褶四糖长链烷基苷类化合物和它们在抗肿瘤和细菌感染治疗中的应用，该裂褶四糖长链烷基苷类化合物具有如下结构通式：

该发明的裂褶四糖衍生物具有与天然裂褶多糖相似的医学用途，可完全取代天然产品用于制药和保健品领域。

又如中国发明专利200510101678X公开了一种羧甲基裂褶多糖制备方法及在化妆品和抗肿瘤药物中应用。该技术通过将裂褶多糖进行羧甲基化，从而将中性的裂褶多糖转化为带负电荷的羧酸纳盐，在显著改善其溶解性能的前提下，仍保持良好的流变性能和抗肿瘤活性。该发明通过用化学试剂对多糖中的羟基进行取代，通过反应条件控制羧甲基裂褶多糖的分子量和取代度，使其具有良好的溶解性能和抗肿瘤活性，该技术制备的羧甲基裂褶多糖可以应用在化妆品、抗肿瘤药物、食品等方面。但由于部分裂褶多糖未取代成功或取代度太低，羧甲基化后续产物处理过程因难溶于水而被舍弃导致产物的得率较低，一般得率在90％以下，取代度在0.52以下。且羧甲基化裂褶裂褶多糖需加热才能完全溶解于水中，表明羧甲基化产物的溶解性较低，在应用中可能会产生包裹其他物料而出现沉淀现象。多糖分子间的氢键是影响多糖的吸湿性和保湿性的关键因素，多糖分子中的羟基、硫酸基、羧甲基等其他极性基团能与水分子中的羟基形成氢键，达到吸收水分子和锁住水分子的目的。羧甲基化裂褶多糖的取代度较低，表明其所连接的羧甲基基团较少，吸湿性和保湿性可能较低。

现有技术(硫酸酯化裂褶菌多糖的制备及其抗氧化活性研究，张虽栓，蔡花真；食品研究与开发，38(08):17-21)采用水提醇沉法提取裂褶菌多糖，用磺酰化法对其进行硫酸酯化，经红外光谱定性分析，硫酸钡比浊法定量计算得出硫酸基的含量。但该技术采用氯磺酸-吡啶法先制备磺酰化试剂，后将其加入至溶解多糖的反应溶剂中进行硫酸酯化改性，这样的反应方法会存在少量氯磺酸试剂未完全反应的现象，在后续制备过程中若反应试剂内含有较多水分，则可能发生剧烈反应的现象；而且该技术反应结束后，有少量的沉淀物，推测其可能为未被取代的裂褶多糖原料；该技术探讨裂褶多糖改性前后的抗氧化活性变化，其推测改性后裂褶多糖抗氧化活性增强的机理可能为：硫酸基团的引入使得裂褶多糖糖链间的排斥力增加，糖链增长，有利于改性多糖与自由基相结合，并未意识到硫酸酯化裂褶菌多糖保湿活性。