[发明专利]一种钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法

权利要求书

1.一种钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，所述方法为：

惰性气体保护下，将原料酰胺类化合物(II)、还原剂硅烷、活化剂三乙基硼氢化钠、催化剂胺吡啶亚胺类三齿氮配体钴配合物(I)与反应溶剂混合，在100～130℃下反应6～24h，之后反应液经后处理，得到产物胺类化合物(III)；

式(II)或(III)中，

R⁴、R⁵、R⁶各自独立为氢、C1～C8烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、萘基、呋喃基，所述取代苯基或取代苄基的苯环上被一个或多个取代基取代，所述取代基各自独立为C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、氟、氯或溴；或者R⁴、R⁵连接形成C4～C6的酰胺环或苯并酰胺环；或者R⁵、R⁶连接形成含N、O的C4～C6杂环；并且，R⁵、R⁶不同时为氢；

所述还原剂硅烷的结构式为R⁷R⁸R⁹SiH，其中R⁷、R⁸、R⁹各自独立为氢、烷基、三甲基硅基、烷氧基或芳基；

所述催化剂胺吡啶亚胺类三齿氮配体钴配合物(I)的结构式如下：

式(I)中，

R¹、R²各自独立为C1～C4烷基或C6～C10芳基；

R³为苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯环上被一个或多个C1～C4烷基取代。

2.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，反应体系中不使用反应溶剂。

3.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，所述还原剂硅烷选自：四甲基二硅氧烷、苯硅烷、二苯基硅氧烷或聚甲基氢硅氧烷。

4.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，所述式(I)中，R¹、R²为乙基，R³为苯基或2,6-二异丙基苯基。

5.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，所述原料酰胺类化合物(II)、还原剂硅烷、活化剂三乙基硼氢化钠、催化剂胺吡啶亚胺类三齿氮配体钴配合物(I)的物质的量之比为1：2～6：0.04～0.08：0.02～0.04。

6.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，所述反应溶剂为：乙二醇二甲醚或二氯乙烷。

7.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，所述反应溶剂的体积用量以原料酰胺类化合物(II)的物质的量计为1～4mL/mmol。

8.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法，其特征在于，所述后处理的方法为：反应结束后，待反应液冷却至室温，加入乙酸乙酯和饱和KF水溶液稀释淬灭，分液，取有机相浓缩后进行硅胶柱层析分离，以石油醚和乙酸乙酯体积比为50～20：1的混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到产物胺类化合物(III)。