[发明专利]一种基于新型复合材料的SERS基底及其制备方法

权利要求书

1.一种基于新型复合材料的SERS基底的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

S1：合成核壳结构的Au@Ag NPs；

S2：合成Ag NPs；

S3：合成Ag NPs@CoNi-LDH：合成Ag NPs@ZIF-67，然后将其分散在乙醇中，加入Ni(NO₃)₂·6H₂O，将混合溶液置于85℃水浴加热搅拌1h，直至溶液呈绿色，离心收集沉淀并在50℃下干燥12h，得到产物Ag NPs@CoNi-LDH；

S4：合成Ag NPs@CoNi-LDH@GO：将步骤S3制得的Ag NPs@CoNi-LDH分散于乙醇中，加入2mg/mL的氧化石墨烯分散液，然后将混合溶液置于60℃水浴加热并剧烈搅拌2h，离心收集沉淀并用乙醇洗涤，再重新分散于乙醇中，即得Ag NPs@CoNi-LDH@GO的乙醇分散液；

S5：制备SERS基底：在模具滴涂步骤S1制得的Au@Ag NPs的乙醇分散液，风干后滴涂一层步骤S4制得的Ag NPs@CoNi-LDH@GO的乙醇分散液，待自然风干后取下模具，即得SERS基底。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S3中采用以下步骤合成Ag NPs@ZIF-67：将2-甲基咪唑溶解于甲醇中，加入步骤S2制得的Ag NPs，超声30min；随后，将Co(NO₃)₂·6H₂O溶解于甲醇中，并注入2-甲基咪唑溶液中；室温下将混合溶液搅拌2h，反应结束后，在5000rpm、5min条件下离心5次，收集沉淀后在50℃下干燥12h，得到Ag NPs@ZIF-67。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S1包括以下步骤：

S1a：采用柠檬酸盐还原法制备Au NPs；

S1b：在步骤S1a制得的Au NPs中加入1％的柠檬酸三钠溶液，震荡10min；加入浓度为10mM的抗坏血酸溶液，随后在震荡条件下缓慢滴入10mM的硝酸银溶液；滴加结束后继续震荡20min，即可得到核壳结构的Au@Ag NPs。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S2包括以下步骤：在室温下将PVP溶解在乙二醇中，然后置于160℃油浴中加热并搅拌；随后将AgNO₃溶解于乙二醇，缓慢滴加至PVP溶液中，继续加热30min；反应结束后，在9000r/min条件下离心处理10min，得到的产物Ag NPs，用甲醇洗涤两次，最后重新分散在甲醇中。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S3中，2-甲基咪唑、甲醇、Ag NPs的用量比例为908mg:10mL:10mg；Co(NO₃)₂·6H₂O、甲醇的用量比例为58mg:5mL；NPs@ZIF-67、乙醇、Ni(NO₃)₂·6H₂O的用量比例为20mg:10mL:60mg。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S4中，Ag NPs@CoNi-LDH、乙醇、氧化石墨烯分散液的用量比例为10mg:5mL:500μL。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤S1a包括以下步骤：向蒸馏水中加入5g/L的HAuCl₄·4H₂O水溶液，将溶液置于120℃水浴中，在搅拌条件下加热至沸腾，然后快速加入质量分数1％的柠檬酸三钠溶液；当溶液颜色变成稳定的酒红色后停止加热，冷却至室温备用。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤S1b中，Au NPs、柠檬酸三钠溶液、抗坏血酸溶液、硝酸银溶液的用量比例为6mL:120μL:320μL:320μL。