[发明专利]一种低敏感缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法

权利要求书

1.一种低敏感缓释型聚羧酸保坍剂的制备方法，其特征在于；包括如下步骤：

(1)苹果酸酯、不饱和苯基酸和阻聚剂混合，在无氧状态下，升温至70～130℃，再加入催化剂，保温反应2～6h，期间保持除水；反应结束后降至室温，得到保坍功能单体；所述不饱和苯基酸为2-氟肉桂酸、3-氟肉桂酸、4-氟肉桂酸、2-(三氟甲基)肉桂酸、3-(三氟甲基)肉桂酸、4-(三氟甲基)肉桂酸、3-(4-氟苯基)-2-丁烯酸、5-(4-氟苯基)戊-5-烯酸、3-(4-异丙氧基苯基)丙烯酸或3-(4-甲氧基苯甲酰)丙烯酸；

(2)将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇醚、分子量为200～5000的甲氧基聚乙二醇和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至50～120℃，再加入催化剂，保温反应2～6h，期间保持除水，反应结束后降至室温，得到酯化大单体；

(3)将步骤(1)制得的保坍功能单体和聚醚大单体混合、溶解，得到共聚单体混合物溶液A；将步骤(2)制得的酯化大单体和不饱和羧酸或不饱和羧酸酐混合、溶解，得到共聚单体混合物溶液B；将不饱和羧酸酯、不饱和硅烷基单体、聚醚大单体混合、溶解，得到共聚单体混合物溶液C；

(4)将步骤(3)的共聚单体混合物溶液A、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中，搅拌，使其进行第一次反应，反应温度为5～40℃，滴加时间为0.5～1.0h，滴加完毕后继续反应1.0～3.0h，得到第一反应液；再将共聚单体混合溶液B、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入第一反应液中进行第二次反应，反应温度为30～70℃，滴加0.5～3.0h，滴加完毕后继续搅拌反应1.0～3.0h，得第二反应液；再将共聚单体混合溶液C、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入第二反应液中进行第三次反应，反应温度为30～70℃，滴加1.5～3.0h，滴加完毕后继续搅拌反应1.0～3.0h，得共聚产物；

(5)将步骤(4)制得的共聚产物的pH调至5～7，即得所述低敏感缓释型聚羧酸保坍剂。

2.根据权利要求1所述的低敏感缓释型聚羧酸保坍剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：所述苹果酸酯和所述不饱和苯基酸的摩尔比为1：(0.5～4)；所述催化剂的用量为苹果酸酯与不饱和苯基酸总质量的0.2％～3.0％；所述阻聚剂用量为苹果酸酯与不饱和苯基酸总质量的0.5％～2.0％。

3.根据权利要求1或2所述的低敏感缓释型聚羧酸保坍剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：

所述苹果酸酯为苹果酸二甲酯、苹果酸二乙酯、苹果酸二丁酯、苹果酸二异丙酯和苹果酸二辛酯中的至少一种；

所述催化剂为浓硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸和二甲氨基吡啶中的至少一种；

所述阻聚剂为2,2-二苯基-1-苦肼，1,1-二苯基-2-苦肼和N-亚硝基二苯胺中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的低敏感缓释型聚羧酸保坍剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中：所述不饱和羧酸酐、醇醚和甲氧基聚乙二醇的摩尔比为(2～20)：(1～2)：1；所述催化剂的用量为不饱和羧酸酐、醇醚和甲氧基聚乙二醇总质量的0.2～3.5％；所述阻聚剂用量为不饱和羧酸酐、醇醚和甲氧基聚乙二醇总质量的0.5～3.5％。

5.根据权利要求1或4所述的低敏感缓释型聚羧酸保坍剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中：

所述醇醚为丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚中的至少一种；

所述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐、二甲基马来酸酐、柠康酸酐中的至少一种；

所述催化剂为浓硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸和二甲氨基吡啶中的至少一种；

所述阻聚剂为6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、亚硝基二苯胺、4-羟基-TEMPO中的至少一种。