[发明专利]一种有机膦废水的处理方法

权利要求书

1.一种有机膦废水的处理方法，包括湿式氧化段、芬顿氧化段、生化处理段和磷回收段；

所述湿式氧化段包括调节池、换热单元和湿式氧化反应器，有机膦废水、均相催化剂和单膜电渗析的母液在调节池混合后进入换热单元，与湿式氧化反应器出水进行换热升温后，进入湿式氧化反应器，湿式氧化反应器出水进入芬顿氧化段；所述均相催化剂中包括铁盐，并溶解在液相中；

所述芬顿氧化段包括再生单元、芬顿氧化、纳滤和单膜电渗析；湿式氧化反应器出水由换热单元换热降温后，进入再生单元，向再生单元内加入铁还原剂，使Fe³⁺再生为Fe²⁺，之后进入芬顿氧化，芬顿氧化出水进入纳滤，得到的纳滤浓水进入单膜电渗析处理，单膜电渗析母液回送至调节池，阴离子液进入磷回收段，纳滤产水进入生化处理段；

所述的生化处理段依次包括中和池、生化单元和出水监控池；所述生化单元采用A/O和后置反硝化组合工艺，处理结束后排至出水监控池，最终达标排放；

所述的磷回收段包括反应池和浓缩结晶单元，所述反应池通过添加氯化镁和氨与磷酸盐生产磷酸铵镁沉淀，沉淀送至浓缩结晶单元，最终形成产品鸟粪石；上清液送至中和池。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述均相催化剂为铁盐和选自铜盐、铈盐、锌盐和钼盐中的至少一种的复配催化剂。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述均相催化剂为铁盐、铜盐、铈盐和选自锌盐和钼盐中的至少一种的复配催化剂。

4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述均相催化剂为复配催化剂时，以金属的总重量计，铁占5%～95%，优选45%～65%。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，均相催化剂中铈与铁的质量比控制在1:2～1:20；所述的金属盐助剂加入量按铈与助剂金属质量比1:1～25:1。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的均相催化剂按照COD质量浓度与金属离子质量浓度比4000:1～10:1投加，正常运转时按照催化剂流失速率和反应液浓度变化进行适当补充。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述的调节池中使用的酸为盐酸或硫酸，pH调节至1～5。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，经换热后调节池出水温度升至130～160℃，湿式氧化反应器出水温度降低至40～75℃。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的湿式氧化反应器反应温度为150～300℃，反应压力为2MPa～10MPa，液体空速为0.25～4h^-1，气液体积比为20:1～500:1。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的再生单元通过添加铁还原剂进行催化剂再生；所述的铁还原剂为硫化钠溶液、硫氢化钠溶液、硫化氢溶液或炼厂含硫化物的酸性水溶液。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述的铁还原剂按照铁与铁还原剂质量比10:1～1:1投加。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芬顿氧化中投加过氧化氢，过氧化氢量按照过氧化氢与废水COD质量浓度比1:1～10:1投加。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述芬顿氧化中铁与过氧化氢的质量比控制在1:1～1:20。

14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的纳滤产水率为60%～85%，膜孔径在1～5nm之间，截留均相催化剂的金属、高价盐类和大分子有机物，截留后进入浓水侧。