[发明专利]一种从塑料回收料中纯化环烯烃共聚物的方法

说明书

本发明提供了一种从包含低密度聚乙烯和环烯烃共聚物（COC）的塑料回收料中分离和纯化COC的方法，主要步骤为将塑料回收料通过复配溶剂（甲苯/柠檬烯）溶出低密度聚乙烯树脂，而COC不溶，过滤后即得到高纯度的COC回收料。本发明的方法对环境污染小，溶剂可回收反复利用，并且回收得到的COC树脂纯度高、性能好。

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种从塑料回收料中纯化环烯烃共聚物的方法。

背景技术

塑料材料以其优良的性能优势被广泛应用在人们的日常生活中，尤其是聚烯烃类材料在薄膜包装领域应用广泛，每年使用并废弃的体量很大。大多数薄膜包装物垃圾虽然被填埋处理，但是对土地的污染和废弃后塑料包装袋垃圾对生态的破坏依然十分严重，因此薄膜包装类材料的回收利用是解决面临的环境污染和生态危机问题的方法，同时也节约能源，减少对化石能源消耗。

环烯烃共聚物是一类环烯烃单体与α-烯烃等共聚而成的非结晶透明高分子材料，相较于传统的聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃类材料，环烯烃共聚物是一类全新的聚合物，环状单体的引入使其具有高透明性、高耐热、高刚性、良透气性、低比重、低吸湿、低介电常数等多种优良性能优势，使其被广泛应用在包装、传感、电子电器、光学和医用领域。目前已经开发并且被广泛应用的环烯烃共聚物主要是环烯烃与乙烯的共聚物，这一类材料现在多被用于包装领域中，一定比例与聚乙烯材料共混，制备薄膜包装，可以有效提升材料的易撕拉性能。所以在市场上所获得的易撕拉薄膜回收料中主要的高分子树脂成分即为低密度聚乙烯（LDPE）和环烯烃共聚物（COC）。

正因为环烯烃共聚物具有诸多优良的性能，在国民重要民生领域都有重要应用，在全球环烯烃共聚物消费占比中，中国一直是最大的消费国家，但是在生产能力上却一直没有实现0的突破，难以满足国内市场上对于环烯烃共聚物日益增长的需求。这主要是由于环烯烃共聚物的合成难度大，技术壁垒高，被垄断在几家外企手中，国内尚无工业量产化的企业。但是，在我国每年使用含有COC的包装材料数量较高，体量较大，如果可以开发回收纯化再生COC的方法，获得具有较高纯度的COC，将可以一定程度解决我国所面临的COC材料紧缺的卡脖子问题。

现有的易撕拉薄膜回收料中主要含有的树脂成分为LDPE和COC，一般回收含有聚烯烃类材料采用的都是机械回收法、高温裂解法和溶剂法。高温裂解法对回收料种类要求不高，利用高温使高分子链无差别断裂，获得的或是高分子合成单体，或是小分子的石油气，虽然下游应用较为广泛，但是高温对工业化要求极高，并且耗能巨大。机械回收法只能进行简单的共混挤出回收，材料裂解性能衰减严重，一般会发生明显的黄变，无法应用在高端领域。而溶剂法回收聚烯烃类材料则避免了高温裂解造成的材料性能衰减：专利CN1226574A中，使用动物油、矿物油或植物油作为有机溶剂溶解聚苯乙烯材料，作为半成品可以便于后续热裂解回收单体；CN1374329A中，使用溶剂溶解聚丙烯，将其与铝、无机填料等杂质分离，获得纯化聚丙烯；专利CN107810226B中，使用短链烯烃溶剂在高温高压状态下可以溶解聚烯烃类材料。但是，上述现有技术的难点在于对于多种聚烯烃共混的回收料不能将其中一种树脂进行分离提纯，现有研究结果表面聚烯烃类材料在溶解性能上非常类似，单一溶剂对聚烯烃类材料一般表现出都能溶解或者都不能溶解。

综上，现有技术中没有一种方法可以区别溶解LDPE和COC使两者充分分离，限制了对于含有COC回收料中COC单一组分的提纯回收再利用。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种从塑料回收料中纯化环烯烃共聚物的方法，具有环保的优点，并且得到的回收COC树脂具有性能好的优点。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种从塑料回收料中纯化环烯烃共聚物的方法，包括以下步骤：

步骤A：当塑料回收料的含水量大于3wt%时，将塑料回收料在40~50℃下烘干；

步骤B：将干燥后的塑料回收料深冷粉碎，使粒径在1000微米以内；