[发明专利]一种N-三苯基亚胺吡啶配体及其镍和钯配合物及配合物的制备与应用

权利要求书

1.N-三苯基亚胺吡啶配体，该N-三苯基亚胺吡啶配体的结构式如式(Ⅰ)所示：

其中，R为氢-H、甲基-CH₃、氯-Cl、氟-F和叔丁基-tBu中的任意一种。

2.如权利要求1所述的N-三苯基亚胺吡啶配体的制备方法，其特征在于，步骤如下：

S1.在圆底烧瓶中放入0.5-4N的ZnCl₂、10-50N的2-乙酰吡啶和3-10mL冰醋酸的悬浮液，加入0.8-3N的2,6-二-(4-R-苯基)-4-甲基苯胺同类物，加热搅拌回流1-6h，冷却至室温；N为当量值；

S2.S1中溶液冷却至室温，沉淀出亮黄色固体，过滤并分离所述亮黄色固体，依次使用乙酸和乙醚洗涤后，在真空下干燥得到橘红色提纯固体；

S3.将所述橘红色提纯固体放入盛有10-60mL二氯甲烷的圆底烧瓶中，加入1-6N草酸钾水溶液3-20mL，并以1000-2000r/min速度搅拌30-80min；

S4.搅拌后溶液进行两相分离，水洗有机溶剂层，并用MgSO₄干燥除去有机溶剂层水，再减压过滤；

S5.过滤后在真空干燥箱中去除溶剂，得到产物即为所需的N-三苯基亚胺吡啶配体。

3.如权利要求2所述的N-三苯基亚胺吡啶配体的制备方法，其特征在于，所述2,6-二-(4-R-苯基)-4-甲基苯胺同类物的制备方法，具体步骤为：

S11.氮气气氛下，将10-30N的4-R-苯基硼酸、5-20N的2，6-二溴-4-甲基-苯胺、1-2N的四(三苯基膦)钯Pd(PPh₃)₄和30-100N的K₂CO₃的混合物加入四氢呋喃与水的混合物液中，再将混合物液加热至65-80℃，搅拌18-36h；四氢呋喃与水以4:1～6:1体积比混合；

S12.将反应后的混合物液转移到旋转蒸发器中，去除溶剂，并用二氯甲烷提取残渣，继续转移到分液漏斗，加入水，震荡后静置分离出下层有机相，并用MgSO₄干燥所述有机相；

S13过滤除去MgSO₄固体，将有机相转移到旋转蒸发器中浓缩，浓缩液通过硅胶柱层析分离，分离得到的第二个组分即为2,6-二-(4-R-苯基)-4-甲基苯胺同类物。

4.一种N-三苯基亚胺吡啶镍配合物，其特征在于，所述配合物由权利要求1所述的N-三苯基亚胺吡啶配体与镍化合物形成，所述镍化合物为(DME)NiBr₂，所述配合物的结构式如式(Ⅱ)所示：

其中，R为氢-H、甲基-CH₃、氯-Cl、氟-F或叔丁基-tBu中的任意一种。

5.如权利要求4所述的N-三苯基亚胺吡啶镍配合物的制备方法，其特征在于，该制备方法为：在氮气氛围下，将N-三苯基亚胺吡啶配体和(DME)NiBr₂按摩尔比1：(0.5-2)混合并溶解在二氯甲烷或三氯甲烷中，室温下搅拌反应6-24h；搅拌结束后，在旋转蒸发器皿中采用减压蒸馏方式得到固体产物，并将所述固体产物用乙烷洗涤，真空干燥得到所需的N-三苯基亚胺吡啶镍配合物。

6.一种N-三苯基亚胺吡啶钯配合物，其特征在于，所述配合物由权利要求1所述的N-三苯基亚胺吡啶配体与钯化合物形成，所述钯化合物为(COD)PdMeCl，所述配合物的结构式如式(Ⅲ)所示：

其中，R为氢-H、甲基-CH₃、氯-Cl、氟-F或叔丁基-tBu中的任意一种。