[发明专利]一种用于重油催化裂化的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于重油催化裂化的催化剂，其中，所述催化剂含有以分子筛干基计10重量％～50重量％的改性Y型分子筛、以氧化铝计10重量～40重量％的氧化铝粘接剂和以干基计10重量～80重量％的粘土，

其中，基于Y型分子筛的干基总重量，所述改性Y型分子筛的稀土含量以氧化稀土计为4～9wt％，所述改性Y型分子筛的钠含量以氧化钠计为不超过0.3wt％，

所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比以SiO₂/Al₂O₃摩尔比计为11～22，优选为12～19；

所述改性Y型分子筛富含二级孔，所述二级孔的孔径为2～100nm，所述二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为32～45％，优选为36～40％；

所述改性Y型分子筛的比表面积为不低于675m²/g；优选为675～685m²/g；

所述改性Y型分子筛的相对结晶度为不低于75％，优选76-80％；和

所述改性Y型分子筛的晶格崩塌温度为不低于1080℃，优选为1080℃～1090℃。

2.根据权利要求1所述的用于重油催化裂化的催化剂，其中，所述催化剂含有以干基计18重量％～45重量％的改性Y型分子筛。

3.根据权利要求1所述的用于重油催化裂化的催化剂，其中，所述催化剂含有以氧化铝计15重量～35重量％的氧化铝粘接剂。

4.根据权利要求1所述的用于重油催化裂化的催化剂，其中，所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.433～2.444nm，优选2.435～2.442nm。

5.根据权利要求1所述的用于重油催化裂化的催化剂，其中，所述总孔体积为0.39～0.50mL/g，优选0.42～0.48mL/g。

6.根据权利要求1所述的用于重油催化裂化的催化剂，其中，所述二级孔包括较大二级孔，所述较大二级孔的孔径为8～100nm；所述较大二级孔的孔体积占总的二级孔孔体积的百分比为65～78％，优选69～78％。

7.一种制备用于重油催化裂化的催化剂的方法，包括以下步骤：

(1)将NaY分子筛与NaY母液接触，加入稀酸水溶液，任选搅拌和过滤；

(2)将步骤(1)获得的NaY分子筛与稀土盐溶液接触进行离子交换反应，任选过滤、洗涤，得到氧化钠含量降低的含稀土元素的Y型分子筛；

(3)将所述氧化钠含量降低的含稀土元素的Y型分子筛进行缓和水热超稳改性处理，任选干燥，得到晶胞常数降低的Y型分子筛；

(4)将所述晶胞常数降低的Y型分子筛与四氯化硅气体接触反应，任选洗涤和过滤，得到超稳改性Y型分子筛；

(5)将步骤(4)得到的气相超稳改性Y型分子筛与酸溶液接触，以进行孔道清理改性；

(6)将步骤(5)得到的改性Y型分子筛与粘土、氧化铝粘结剂以及水混合，形成分子筛浆液；

(7)喷雾干燥，获得所述用于催化裂化的催化剂。

8.根据权利要求7所述的方法，其中在所述步骤(1)中，所述稀酸水溶液为稀盐酸、稀硫酸或稀硝酸，所述稀酸溶液的浓度以溶液中H⁺的摩尔浓度计为0.001至0.1mol/L。

9.根据权利要求7所述的方法，其中在所述步骤(2)中，所述稀土盐溶液为为稀土盐的水溶液；并且优选地，所述稀土盐为氯化稀土和/或硝酸稀土；在所述氧化钠含量降低的含稀土元素的Y型分子筛中，稀土含量以RE₂O₃计为7.5～14重量％，其中RE代表稀土元素；氧化钠含量为4～8重量％，例如为4.5～7.5重量％，晶胞常数为2.465nm～2.472nm。

10.根据权利要求7所述的方法，其中在所述步骤(3)中，所述缓和水热超稳改性处理包括将所述Y型分子筛在温度350～520℃、含40～85体积％水蒸汽的气氛下焙烧4.5～7小时；并且任选干燥。