[发明专利]钨酸盐溶液的深度除锑的方法

说明书

本发明属于净化除杂技术领域，公开了一种钨酸盐溶液的深度除锑的方法。本发明在不影响产品质量的情况下，通过调整钨酸盐溶液中游离硫离子的浓度以及pH值，直接调节酸度或者用蒸发赶氨的方式调整pH值并保证该过程种没有仲钨酸铵析出，降低能耗、节约成本。本发明提供的深度除锑的方法，可将钨酸盐溶液的锑除至0.5ppm以下。

技术领域

本发明属于净化除杂技术领域，具体涉及一种钨酸盐溶液的深度除锑的方法。

背景技术

随着钨资源的不断开发和利用，高品质的钨资源不断消耗，复杂多金属伴生钨矿的利用越来越普遍，除杂问题也日渐突出，不管采用哪种钨矿分解提取技术，所得钨酸盐溶液中仍有较高的锑、钼、砷、锡等杂质元素。近年来，用户对钨冶金产品仲钨酸铵中的杂质含量要求也日益严格，我国GB/T 10116-2007规定的APT-0级品中含锑、钼、砷、锡分别不超过5ppm、20ppm、10ppm、2ppm。因此，研究从钨酸盐溶液中高效、经济深度去除上述杂质成为钨冶金过程中的重要课题。为了深度去除钨酸盐溶液中上述杂质，现主要方法是选择性沉淀法，如公开号为CN1203279A的专利文献公开了从钨酸盐溶液中沉淀除钼、砷、锑、锡的方法，该方法提出向pH值为6-6.5的钨酸盐溶液加入S^2-或HS^-进行硫化，使钼、砷、锑、锡等杂质全部转化为相应的硫代酸根，然后在上述硫化后的钨酸盐溶液中加入含铜物质作为沉淀剂，相应杂质硫代酸根均与铜结合成难溶的化合物沉淀，将含有杂质元素的沉淀物与钨酸盐溶液分离，滤液即为纯钨酸盐溶液，但此法对钼、锡、砷的除去率高，而对锑的除去率较低，对高锑钨酸铵溶液采用此法锑除去率实际小于50%。公开号为CN107447119A的专利文献公开了一种从钨酸盐溶液中除锑、钼、砷及锡的方法，该方法利用锑与钼、砷、锡硫化行为差异这一特性，使锑优先硫化沉淀除去，该方法提出在碱性条件下向钨酸盐溶液中加入锑物质的量的2-4倍硫化剂进行硫化，放置6-8h，锑被还原并被彻底硫化，主要以SbS^2-形式存在，再向其加入含铜或含铁沉淀剂，反应生成溶度积非常小的铜锑矿（CuSbS₂）或铁锑矿(FeSb₂S₄)，深度除去了溶液中的锑，后过滤，进一步除去滤液中钼、砷、锡，再次向滤液中加入钼砷锡总物质的量的6-10倍硫化剂进行硫化，放置6-8h，充分硫化后再次加入含铜沉淀剂，相应杂质硫代酸根均与铜结合成难溶的化合物沉淀，将含有杂质元素的沉淀物与钨酸盐溶液分离，滤液即为纯钨酸盐溶液，该方法重复两次选择性沉淀法，操作处理时间较长，第一步硫化需精细度高，无法精准控制只将锑硫化，其他杂质元素会与锑竞争硫化，影响除锑效果。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的是提供一种钨酸盐溶液深度除锑的方法，该方法操作简单、条件易控制，成本低。

本发明创造性地发现，采用以下技术方案，可以深度去除钨酸盐溶液中的锑。

一种钨酸盐溶液深度除锑的方法，包括以下步骤：

（3）在钨酸盐溶液中加入硫化剂，使溶液中的Mo、Sb、As、Sn充分完全硫化成MoS₄^2-、SbS₄^3-、AsS₄^3-、SnS₃^2-；然后加入含铜沉淀剂，生成沉淀；固液分离后得到滤液A；

（4）调整滤液A中游离S^2-的浓度100ppm，pH值为6~8，搅拌一定时间后静置，固液分离后，得到红色沉淀和深度除锑的钨酸盐溶液。

作为优选，步骤（2）中可进一步控制滤液A的温度为60-95℃，静置的同时自然降温冷却。

同时，在研究过程中，创造性的发现，在对钨酸铵溶液净化除杂时可以采用以下步骤替代上述方法中的步骤（2）：