[发明专利]一种手性苯硅醇及1,2-手性双硅化合物的合成方法

权利要求书

1.一种手性苯硅醇的合成方法，其特征在于：在过渡金属钯化合物催化条件下，β-硅基苯乙烯与三氯硅烷发生不对称硅氢化反应，之后在Fleming氧化的条件下得到手性苯硅醇化合物；反应方程式如下：

其中，R为氢或甲基或氯，[Si]为三甲基硅或三乙基硅；

所述不对称硅氢化反应为：将176mgβ-硅基苯乙烯和三氯硅烷、过渡金属钯化合物、手性膦配体，在氮气保护条件下低温搅拌，反应12-48小时后，核磁监控至反应完全后进行下一步。

2.如权利要求1所述的一种手性苯硅醇的合成方法，其特征在于：合成方法包括如下步骤：

S1.1将不对称硅氢化反应的产物溶于甲醇:四氢呋喃4mL:4mL中；

S1.2在温度-10-50℃的条件下依次加入KF(348.5mg,6mmol)、KHCO₃(600.7mg,6mmol)、30％H₂O₂4 mL；

S1.3然后将体系升温至40-100℃，回流反应20-100min；

S1.4用饱和Na₂S₂O₃5 mL溶液淬灭反应；

S1.5用甲基叔丁基醚萃取反应溶液，每次用量5毫升，萃取3次；

S1.6合并S1.5中的萃取液，并用饱和的NaCl溶液洗涤2次，每次用饱和食盐水10毫升；

S1.7将有机相经无水Na₂SO₄干燥、浓缩后经玻璃柱硅胶柱层析分离、纯化，即可得到手性苯硅醇化合物。

3.如权利要求1所述的一种手性苯硅醇的合成方法，其特征在于：所述过渡金属钯化合物为：[PdCl(C₃H₅)]₂、醋酸钯、四(三苯基膦)钯、双(三乙基膦)二氯化钯、二(乙酰丙酮)钯其中的一种或者几种组合。

4.如权利要求1所述的一种手性苯硅醇的合成方法，其特征在于：所述手性膦配体为：(S)-(-)-2,2'-双[二(3,5-二叔丁基苯基)膦]-6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯、(11BS)-N,N-双(1-甲基乙基)二萘并[2,1-D:1',2'-F][1,3,2]二氧杂膦-4-胺、S-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘、(R)-(+)-2-二苯基膦-2'-甲氧基-1,1'-联萘、N-二[(R)-1-苯乙基]-[(S)-1,1'-螺二氢茚-7,7'-二基]亚磷酰胺、(R,S,S)-(3,5-二氧杂-4-磷杂环庚二烯并[2,1-a:3,4-a']二萘-4-基)二(1-苯基乙基)胺其中的一种或者几种组合。

5.如权利要求1所述的一种手性苯硅醇的合成方法，其特征在于：所述β-硅基苯乙烯为：β-三甲基硅基苯乙烯或β-三乙基硅基苯乙烯或β-对甲基三甲基硅基苯乙烯或β-对氯三甲基硅基苯乙烯；所述β-硅基苯乙烯与三氯硅烷的摩尔比为1：0.5-5；所述β-硅基苯乙烯与金属钯、手性膦配体的摩尔比为1：0.001-0.05：0.001-0.1。

6.一种1,2-手性双硅化合物的合成方法，其特征在于：在过渡金属钯化合物催化条件下，β-硅基苯乙烯与三氯硅烷发生不对称硅氢化反应，之后在甲基氯化镁格氏试剂的条件下得到1,2-手性双硅化合物；反应方程式如下：

其中，R为氢或甲基或氯，[Si]为三甲基硅或三乙基硅；

所述不对称硅氢化反应为：将176mgβ-硅基苯乙烯和三氯硅烷、过渡金属钯化合物、手性膦配体，在氮气保护条件下低温搅拌，反应12-48小时后，核磁监控至反应完全后进行下一步。