[发明专利]二茂铁-三唑席夫碱衍生物及其制备方法

说明书

二茂铁‑三唑席夫碱衍生物及其制备方法，它涉及一种二茂铁衍生物及其制备方法。本发明的目的要解决现有现有二茂铁及其衍生物电子流动性能较差的问题。二茂铁三唑席夫碱衍生物的结构通式为：制备方法：一、制备芳基甲酰肼；二、制备芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐；三、制备3‑取代基‑4‑氨基‑5‑巯基‑1,2,4‑三唑；四、合成，得到二茂铁三唑席夫碱衍生物。优点：具有非常好的电子流动性能，能够作为电子媒介体用于传感器，且能够延长传感器的使用寿命；具有一定抑菌性，能够用于传感器修饰液，该传感器修饰液用于葡萄糖传感器使用时使葡萄糖传感器具有一定的抑菌性和抗污染性。本发明主要用于制备二茂铁‑三唑席夫碱衍生物。

技术领域

本发明涉及一种二茂铁衍生物及其制备方法。

背景技术

二茂铁是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物，易溶于有机溶剂。与酸、碱、紫外线不发生作用，化学性质稳定，400℃以内不分解，具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性，因此二茂铁及其衍生物常常作为多种功能材料的组成成分，如用作燃料助剂，光学材料添加剂、电极修饰剂、液晶材料等在工业、农业、医药、航天、节能、环保等行业具有广泛的应用。但现有二茂铁及其衍生物的电子流动性能较差。

发明内容

本发明的目的要解决现有二茂铁及其衍生物电子流动性能较差的问题，而提供二茂铁-三唑席夫碱衍生物及其制备方法。

二茂铁三唑席夫碱衍生物，它的结构通式为：结构通式中Ar为R′为-H、-CH₃或-CH₂CH₂CH₃。。

二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，具体是按以下步骤完成的：

一、制备芳基甲酰肼：将芳基甲酸酯加入溶剂I中，搅拌至芳基甲酸酯完全溶解，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，水合肼完全滴加后加热至回流温度，然后回流反应3h～10h，冷却至室温，再静置至无晶体析出为止，抽滤，得到滤饼I，用蒸馏水洗涤滤饼I，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼I，在温度为60℃下对洗涤后滤饼I真空干燥3h～8h，得到芳基甲酰肼；

二、制备芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐：将催化剂加入溶剂II中，搅拌至催化剂全部溶解，然后在搅拌条件下加入芳基甲酰肼，搅拌至芳基甲酰肼全部溶解，然后置于冰水浴中冷却至0～5℃，在搅拌条件下逐滴滴加CS₂，CS₂完全滴加后从冰水浴中移出，在室温下继续搅拌反应10h～18h，滴加无水乙醚I并搅拌均匀，然后静置至无沉淀析出为止，抽滤，得到滤饼II，用无水乙醚II洗涤滤饼II，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼II，在室温下对洗涤后滤饼II真空干燥4h～8h，得到芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐；

三、制备3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑：在搅拌条件下向芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐中加入蒸馏水I至芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐完全溶解为止，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，加热至回流温度，回流反应2h～8h，然后冷却室至温，加入蒸馏水II稀释，用浓盐酸酸化至pH为2～3为止，再依次进行沉淀、过滤、洗涤和真空干燥，最后用重结晶溶剂I进行重结晶，得到3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑；

四、合成：将3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑和酸性催化剂依次加入溶剂III中，先室温下搅拌均匀，得到混合物；在惰性气体保护下加热至回流温度，在回流反应条件下用恒压漏斗以10滴/min～20滴/min的速度滴加酰基二茂铁的分散液，酰基二茂铁的分散液完全加入后继续回流反应2h～10h，冷却至室温，静置至无沉淀析出为止，得到反应后产物；将反应后产物进行过滤，得到滤饼III，用无水乙醇洗涤滤饼III，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼III，洗涤后滤饼III在温度为60℃下真空干燥3h～5h，得到粗产品II；用重结晶溶剂II对粗产品II进行重结晶，得到二茂铁三唑席夫碱衍生物。

本发明原理及优点：