[发明专利]一类基于C2v对称氮杂稠环的化合物及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 202111208166.9 申请日: 2021-10-18
公开(公告)号: CN114014873B 公开(公告)日: 2022-09-23
发明(设计)人: 郑庆东;马云龙;万硕 申请(专利权)人: 中国科学院福建物质结构研究所
主分类号: C07D495/22 分类号: C07D495/22;H01L51/46;H01L51/42
代理公司: 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 代理人: 毛薇
地址: 350002 福建*** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 一类 基于 c2v 对称 氮杂稠环 化合物 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种化合物,其特征在于,所述化合物为C2v对称的化合物,具有式I所示结构式:

其中,R1,R2独立地选自C1~C30的烷基I、C1~C30的卤代烷基I、C4~C20的芳基I、C4~C20的取代芳基I、具有式I-1所示基团中的一种;

其中,所述取代芳基I的取代基选自烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、卤素、烷硫基、卤代烷硫基中的一种;

R'—M—* 式I-1

其中,R'选自C1~C30的烷基II、C1~C30的卤代烷基II中的一种;

M选自O或S;

X1,X2独立地选自O、S、Se或Te;

所述EG1、EG2来自EG化合物,所述EG化合物选自5,6-二氟-3-(二氰基亚甲基)靛酮、6-氟-3-(二氰基亚甲基)靛酮、5,6-二氯-3-(二氰基亚甲基)靛酮、3-(二氰基亚甲基)靛酮中的一种;

Ar1,Ar2独立地选自C4~C20的芳基,其中含有至少一个噻吩环与式I中吡咯环形成稠环。

2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,所述Ar1,Ar2为一个噻吩环与式I中吡咯环形成稠环。

3.一种权利要求1~2任一项所述化合物的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:

(1)包含化合物1的物料与含化合物2的物料通过Negishi反应得到包含化合物3的物料:

其中,Ar'选自Ar1、Ar2中的至少一种;

(2)包含化合物3的物料与包含烷基胺R2NH2的物料通过Buchwald-Hartwig反应得到包含化合物4的物料:

(3)包含化合物4的物料通过Vilsmeier-Haack反应得到包含化合物5的物料:

(4)包含化合物5的物料和包含EG化合物的物料通过Knoevenagel反应得到如式I所示结构化合物。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的Negishi反应为偶联反应,反应溶剂选自乙醚、四氢呋喃或正己烷中的至少一种;催化剂包括[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯,所述催化剂的添加量为所述化合物1摩尔量的1%~10%;反应温度为25~60℃,反应时间为6~48小时;化合物1与所述化合物2的摩尔比为1:(2.3~6.0)。

5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述Buchwald-Hartwig反应为关环反应,反应温度为60~110℃,反应时间为3~15小时;溶剂选自甲苯、二氧六环、苯中的至少一种;去质子化试剂包括叔丁醇钠;所述化合物3、叔丁醇钠、烷基胺R2NH2的摩尔比为1:(10~20):(2~8);催化剂包括双二亚苄基丙酮钯和双二苯基膦二茂铁,双二亚苄基丙酮钯与双二苯基膦二茂铁的摩尔比为1:(3.5~4.5),所述双二亚苄基丙酮钯加入量为步骤(1)所得的化合物3的摩尔量的1%~10%。

6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述Vilsmeier-Haack反应为醛基化反应,反应温度为50~85℃,反应时间为12~36小时;所采用的甲酰化试剂为三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺;所述化合物4,三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺间的摩尔比为1:(13~20):(15~20)。

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