[发明专利]一类基于C2v对称氮杂稠环的化合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 202111208166.9 | 申请日: | 2021-10-18 |
公开(公告)号: | CN114014873B | 公开(公告)日: | 2022-09-23 |
发明(设计)人: | 郑庆东;马云龙;万硕 | 申请(专利权)人: | 中国科学院福建物质结构研究所 |
主分类号: | C07D495/22 | 分类号: | C07D495/22;H01L51/46;H01L51/42 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 毛薇 |
地址: | 350002 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 基于 c2v 对称 氮杂稠环 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种化合物,其特征在于,所述化合物为C2v对称的化合物,具有式I所示结构式:
其中,R1,R2独立地选自C1~C30的烷基I、C1~C30的卤代烷基I、C4~C20的芳基I、C4~C20的取代芳基I、具有式I-1所示基团中的一种;
其中,所述取代芳基I的取代基选自烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、卤素、烷硫基、卤代烷硫基中的一种;
R'—M—* 式I-1
其中,R'选自C1~C30的烷基II、C1~C30的卤代烷基II中的一种;
M选自O或S;
X1,X2独立地选自O、S、Se或Te;
所述EG1、EG2来自EG化合物,所述EG化合物选自5,6-二氟-3-(二氰基亚甲基)靛酮、6-氟-3-(二氰基亚甲基)靛酮、5,6-二氯-3-(二氰基亚甲基)靛酮、3-(二氰基亚甲基)靛酮中的一种;
Ar1,Ar2独立地选自C4~C20的芳基,其中含有至少一个噻吩环与式I中吡咯环形成稠环。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,所述Ar1,Ar2为一个噻吩环与式I中吡咯环形成稠环。
3.一种权利要求1~2任一项所述化合物的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
(1)包含化合物1的物料与含化合物2的物料通过Negishi反应得到包含化合物3的物料:
其中,Ar'选自Ar1、Ar2中的至少一种;
(2)包含化合物3的物料与包含烷基胺R2NH2的物料通过Buchwald-Hartwig反应得到包含化合物4的物料:
(3)包含化合物4的物料通过Vilsmeier-Haack反应得到包含化合物5的物料:
(4)包含化合物5的物料和包含EG化合物的物料通过Knoevenagel反应得到如式I所示结构化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的Negishi反应为偶联反应,反应溶剂选自乙醚、四氢呋喃或正己烷中的至少一种;催化剂包括[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯,所述催化剂的添加量为所述化合物1摩尔量的1%~10%;反应温度为25~60℃,反应时间为6~48小时;化合物1与所述化合物2的摩尔比为1:(2.3~6.0)。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述Buchwald-Hartwig反应为关环反应,反应温度为60~110℃,反应时间为3~15小时;溶剂选自甲苯、二氧六环、苯中的至少一种;去质子化试剂包括叔丁醇钠;所述化合物3、叔丁醇钠、烷基胺R2NH2的摩尔比为1:(10~20):(2~8);催化剂包括双二亚苄基丙酮钯和双二苯基膦二茂铁,双二亚苄基丙酮钯与双二苯基膦二茂铁的摩尔比为1:(3.5~4.5),所述双二亚苄基丙酮钯加入量为步骤(1)所得的化合物3的摩尔量的1%~10%。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述Vilsmeier-Haack反应为醛基化反应,反应温度为50~85℃,反应时间为12~36小时;所采用的甲酰化试剂为三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺;所述化合物4,三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺间的摩尔比为1:(13~20):(15~20)。
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