[发明专利]一种透明热塑性聚氨酯弹性体有效
| 申请号: | 202111202881.1 | 申请日: | 2021-10-15 |
| 公开(公告)号: | CN113861372B | 公开(公告)日: | 2022-05-13 |
| 发明(设计)人: | 王超;申治华;贾桓;马晓峰;罗艳龙;罗振扬 | 申请(专利权)人: | 盛鼎高新材料有限公司 |
| 主分类号: | C08G18/66 | 分类号: | C08G18/66;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/38 |
| 代理公司: | 南京联卓知识产权代理有限公司 32597 | 代理人: | 陈璐 |
| 地址: | 276808 山东省日照市岚山区厦门路以东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 透明 塑性 聚氨酯 弹性体 | ||
本发明公开了一种透明热塑性聚氨酯弹性体,属于热塑性弹性体领域。本发明的弹性体采用一种新型的扩链剂,以二甘醇胺与1,1,3,3‑四甲基二硅烷为原料而合成,其中,二甘醇胺与1,1,3,3‑四甲基二硅烷的摩尔比为2:1。该扩链剂的结构中同时含有硅氧烷、氨基和醚键,这个结构的扩链剂,既能够打乱聚氨酯硬段的规整性,保证弹性体的透明性,又能够以氢键的形式提高材料的力学性能,从而得到综合性能优越的高透明热塑性聚氨酯弹性体。
技术领域
本发明属于热塑性弹性体领域,具体地说,涉及一种透明热塑性聚氨酯弹性体。
背景技术
光学透明高分子材料是指光线透过率在80%以上的高分子材料。光学透明高分子材料应用广泛,最常见的透明高分子有聚碳酸酯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。这几种材料透明度高,但在其他性能方面均有不足。如聚碳酸酯硬度低,耐磨性、耐老化性较差;聚苯乙烯抗冲击性差,低温脆性明显,耐候性差;聚甲基丙烯酸甲酯力学性能一般,抗冲击性差。随着对高透明高分子材料应用的拓展,透明聚氨酯材料进入了人们的视野。
聚氨酯弹性体是由二异氰酸酯、低聚物多元醇和小分子二元醇或二元胺为扩链剂组成的一种嵌段共聚物。异氰酸酯与小分子二元醇或二元胺形成硬段,低聚物多元醇构成软段,硬段和软段在热力学上不相容性,使聚氨酯产生了微相分离结构。聚氨酯弹性体的这种结构特点赋予了其具有拉伸强度高、断裂伸长率大、耐磨、耐撕裂、抗刺穿、与金属的黏结性能好、玻璃化温度低等特点,综合性能优异。聚氨酯的产品形式丰富多样,可以制成胶黏剂、涂料、弹性体甚至是塑料,在汽车工业、医用设备、航空航天、国防建设、安全防护等领域得到了广泛应用。
在高分子材料中,大分子的结晶现象是影响材料透明性的重要因素。根据高聚物理论,非晶聚合物是透明的;在结晶聚合物中,如果晶相和非晶相的密度非常接近或晶粒尺寸小于可见光波长时,结晶聚合物也是透明的。聚氨酯弹性体软段聚集态柔软,结晶倾向不强,硬段在强极性的氨基甲酸酯基团、氢键以及分子间作用力的作用下,容易产生有序排列而结晶,具有明显的微相分离结构,因此,为保证聚氨酯弹性体的高透明性,要尽可能地使硬段和软段具有一定相容性或控制结晶相晶粒尺寸小于可见光波长度。
聚硅氧烷是典型的无定型结构,不结晶。如果用含硅氧烷结构的二元醇或二元胺作为聚氨酯弹性体的扩链剂,可以有效打乱硬段的规整性,有利于提高聚氨酯弹性体的透明性。1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇和1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二胺均可作为聚氨酯弹性体的扩链剂,但这两种化学品作为扩链剂时,在热塑性聚氨酯弹性体(TPU)反应型挤出加工时,因为和多元醇、二异氰酸酯相容性差距较大,反应型挤出加工性能不佳。而且,由于1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二胺高的反应活性,也很难适用于反应型挤出。
为了相对提高各种原料之间的相容性,可以选择1,3-双(4-羟基丁基)四甲基硅氧烷这类现成的二硅氧烷二醇做扩链剂。但扩链剂结构中没有和聚氨酯形成氢键的基团,难以在保证弹性体透明的情况下提高材料的力学性能。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本发明的目的在于提供一种透明热塑性聚氨酯弹性体,它采用了一种同时含有硅氧烷结构和氨基、醚键的二元醇作为扩链剂,在保证弹性体透明的情况下提高材料力学性能。
为了解决上述问题,本发明所采用的技术方案如下:
一种透明热塑性聚氨酯弹性体,由多元醇、二异氰酸酯和扩链剂聚合而成,所述的扩链剂的结构式为,将其命名为1,3-双[2-(2-羟基乙氧基)-乙基氨基]四甲基二硅氧烷。
所述的扩链剂的制备方法为:以二甘醇胺与1,1,3,3-四甲基二硅烷为原料,合成所述的扩链剂,其中,二甘醇胺与1,1,3,3-四甲基二硅烷的摩尔比为2:1。
将二甘醇胺置于反应器中,通入保护气,然后在-20~20℃条件下,1~3小时内滴加1,1,3,3-四甲基二硅烷,滴加完成后,维持原温度反应0.5小时,然后升温至50~80℃,继续反应1小时,得到所述的扩链剂。
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