[发明专利]一种SiO2 有效
| 申请号: | 202111186942.X | 申请日: | 2021-10-12 |
| 公开(公告)号: | CN113751054B | 公开(公告)日: | 2022-07-19 |
| 发明(设计)人: | 宋文静;宋梦雪;蔡文青;舒嘉壕;姜兴茂 | 申请(专利权)人: | 武汉工程大学 |
| 主分类号: | B01J29/12 | 分类号: | B01J29/12;B01J29/14;B01J29/46;B01J35/00;C07C1/20;C07C15/04;C07C15/073;C07C37/055;C07C39/04 |
| 代理公司: | 湖北武汉永嘉专利代理有限公司 42102 | 代理人: | 李艳景;崔友明 |
| 地址: | 430074 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 sio base sub | ||
1.一种SiO2包覆分子筛负载双金属催化剂,其特征在于,所述催化剂包括活性金属Pt、第二金属M、分子筛载体和包覆在分子筛载体表面的介孔SiO2包覆层;其中所述介孔SiO2和分子筛的质量比为0.9~3.0:1;所述第二金属M负载在分子筛载体中且限域于介孔SiO2包覆层内部,活性金属Pt分布于介孔SiO2包覆层和分子筛中;其中:
所述第二金属M为Ni、Sn中的至少一种;
所述分子筛为HY、ZSM-5型分子筛中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中,按质量百分比计,所述第二金属M为0.3-10wt%;所述活性金属Pt为0.2~2.0wt%;所述介孔SiO2包覆层厚度为10~90nm。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂通过以下步骤制备得到:首先将第二金属M前驱盐负载在分子筛载体上得到负载金属M前驱盐的分子筛;其次在有机模板剂存在的情况下,利用有机硅源水解将负载金属M前驱盐的分子筛表面包裹介孔SiO2,得到介孔SiO2包覆的负载金属M前驱盐的分子筛;最后浸渍Pt前驱盐溶液,经干燥、煅烧、还原得到SiO2包覆分子筛负载双金属催化剂。
4.一种权利要求1-3任一项所述的SiO2包覆分子筛负载双金属催化剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
1)将分子筛载体加入到金属M前驱盐溶液,经搅拌、干燥制得负载金属M前驱盐的分子筛;
2)将步骤1)所得负载金属M的分子筛分散在有机模板剂的水溶液中,在室温搅拌下加入氨水;再按顺序加入乙醇和有机硅源,在一定温度下搅拌反应,反应结束后洗涤、干燥、煅烧得介孔SiO2包覆的负载金属M前驱盐的分子筛;
3)将步骤2)所得介孔SiO2包覆的负载金属M前驱盐的分子筛加入到Pt前驱盐溶液中,室温搅拌、干燥、还原制得SiO2包覆分子筛负载双金属催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
所述步骤1)中,所述分子筛载体选自HY、ZSM-5中的至少一种,所述金属M前驱盐选自Ni、Sn的硝酸盐、卤化物、氯酸盐、乙酰丙酮盐中的至少一种;
所述步骤2)中,所述有机硅源选自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、三丁基硅烷、乙基三乙氧基硅烷中的至少一种,所述有机模板剂选自十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种;
所述步骤3)中,所述Pt金属前驱盐选自H2PtCl6、Na2PtCl4、Pt(NO2)2(NH3)2、Pt(NH3)4(NO3)2、Pt(NH3)4Cl2中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
所述步骤2)中,有机模板剂和负载金属M的分子筛的质量比为1-2.5:0.1-0.5;所述步骤2)中的有机硅源以所得介孔SiO2的质量计,与步骤1)中的分子筛质量比为0.9~3.0:1;
以金属M前驱盐中的金属M、分子筛、有机硅源所得SiO2和Pt前驱盐中金属Pt的质量之和为总质量,其中,以质量百分比计,金属M前驱盐中的金属M占总质量的0.3-10wt%;Pt前驱盐中金属Pt占总质量的0.2~2.0wt%。
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