[发明专利]一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法

说明书

本发明公开了一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，包括以下步骤：将原料维生素A醋酸酯粗溶液与复合萃取剂分别通入萃取塔中逆流接触提纯，将萃取塔塔顶得到的维生素A醋酸酯溶液进入精制塔进行进一步精制得到维生素A醋酸酯产品。本发明通过涉及特定配方的萃取剂实现了维生素A粗溶液的萃取，萃取后杂质含量低，常温存储不易结晶，节约了生产成本。

技术领域

本发明属于化学分离技术领域，具体涉及一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法。

背景技术

维生素A醋酸酯是一种用于药物和化妆品、食品和食品补充剂、动物营养饲料添加剂等领域的重要物质，具有维持视觉功能、维护上皮组织细胞健康和促进免疫球蛋白合成等重要作用。

维生素A醋酸酯的合成一般以Wittig反应为特征的C15+C5路线，以β-紫罗兰醇为原料，以有机膦化合物发生成盐反应生成wittig试剂前驱体后，再与五碳醛在强碱作用下发生wittig反应生成维生素A醋酸酯。Wittig方法因路线短、工艺简单、成本较低而逐渐展现出成熟的工业化放大前景。

然而，wittig方法所得维生素A醋酸酯中含有大量的副产物以及杂质，其主要来源有以下几点：第一，wittig反应后生成的副产物三苯基氧膦，含膦的化合物具有一定的生理毒性，若残留于维生素A醋酸酯中会富集于人体类，长时间必然造成磷元素中毒。第二、wittig反应不具有顺反异构型，反应过程中会随机生成顺式维生素A醋酸酯和全反式维生素A醋酸酯，顺式维生素A醋酸酯的生理活性较低且相对活泼，在反应体系中会继续生成二聚物、甚至高聚物杂质，影响产品质量。第三、原料β-紫罗兰醇和五碳醛的纯度有限，原料中的杂质会发生反应或残留至wittig反应液中，影响产品质量。

因反应后得到的维生素A醋酸酯粗溶液中各杂质性质不同，若采用萃取的方法很难一次将维生素A醋酸酯萃取完全。

专利CN103936642A公开了一种维生素A的萃取提纯方法，目的是用于提纯结晶母液中的异构体，具体方法主要为对反应液进行正萃、反萃，利用不同萃取剂对不同物料的溶液度不同来提纯维生素A，但该种方法步骤复杂，需经正萃、反萃多次萃取，既影响了维生素A的提纯收率，又浪费大量有机溶剂，不符合绿色环保理念。

受杂质影响，目前维生素A醋酸酯粗溶液提纯后熔点较低，常温下存放一段时间后溶液结晶析出，严重影响了其使用。因此，开发一种操作简单、分离效率高，杂质残留率低的、适合工业化规模发展的维生素A醋酸酯的分离提纯方法，具有良好的商业应用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，该方法以wittig反应生成的维生素A醋酸酯溶液为原料，采用复合溶剂法连续逆流提纯维生素A醋酸酯。采用本发明方法提纯后的维生素A醋酸酯纯度高，产品中杂质含量少，常温下可以以液态形式存储，不易结晶析出，降低了存储成本，操作方法简单，维生素A醋酸酯损失率小。

为实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：

一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，包括以下步骤：

将原料维生素A醋酸酯粗溶液与复合萃取剂分别通入萃取塔中逆流接触提纯，将萃取塔塔顶得到的维生素A醋酸酯溶液进入精制塔进行进一步精制得到维生素A醋酸酯产品。

优选的，所述复合萃取剂包括醇类、水、C5-C12的烷烃和化学式(1)的化合物，结构如下所示，

R₁、R₂各自独立地选自取代或未取代的C1～C10直链或支链烷基、C3～C15脂环烃基、取代或未取代的C6～C12芳基；化学式(1)的化合物优选乙酸甲酯。所述醇类包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇、正丁醇、丙二醇、丁二醇等的一种或多种，优选甲醇，所述C6-C12的烷烃包括正庚烷、石油醚、环己烷、苯、正己烷等中的一种或多种，优选正己烷。