[发明专利]一种含氟五价磷化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含氟五价磷化合物，其特征在于，其结构通式如下：

其中，R¹官能团中的alkyl包括但不限于烷基、环烷基、以及含卤素或者杂原子的直链烷基，aryl官能团包括但不限于苯环、取代苯环、芳基杂环；R²官能团中的alkyl包括但不限于烷基、环烷基、以及含卤素或者杂原子的直链烷基，aryl官能团包括但不限于苯环、取代苯环、芳基杂环；R³官能团中的alkyl包括但不限于烷基、环烷基、以及含卤素或者杂原子的直链烷基，aryl官能团包括但不限于苯环、取代苯环、芳基杂环；所述芳基包括Ph、4-MePh,、4-CIPh、3-MePh、4-CF3OPh和4-FPh。

2.根据权利要求1所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在氮气或者空气氛围下，向装有磁子的Schlenk管或者封管中，依次加入三价磷Ammol、碱B mmol、还原剂C mmol和反应溶剂D mL，再分别加入二氟甲基化试剂E mmol和质子源F mmol，密封反应管；A：B：C：D：E：F＝1：(3.0-6.0)：(1.0-5.0)：(1.0-3.0)：(1.0-6.0)：(3.0-6.0)；

(2)在室温条件下进行反应，通过TLC板监控反应至反应完全；

(3)将反应混合物过滤，用二氯甲烷清洗除去滤渣，蒸除溶剂，粗品通过柱层析即得含氟五价磷化合物。

3.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，所述的碱包括有机碱和无机碱，有机碱包括三乙胺、二异丙基乙胺、N,N-二甲基苯胺、三乙烯二胺、四丁基胺、乌洛托品的一种或几种，无机碱包括碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠、碳酸氢钾、氟化铯、氟化钾、醋酸钾、甲醇钾、甲醇锂、乙醇钾、磷酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，所述的二氟甲基化试剂包括二氟溴乙酸乙酯、氯二氟乙酸甲酯、氟磺酰二氟乙酸甲酯、氟磺酰二氟乙酸、二氟一氯甲烷、二氟一溴甲烷、氯二氟乙酸钠、溴二氟甲基三甲基硅烷、二氟甲基三甲基硅烷、Ph₃P⁺CF₂CO₂^－(PDFA)、以及全氟烷基卤代物中的一种，全氟烷基卤代物包括全氟碘代丁烷、全氟碘代己烷、全氟碘代庚烷和Togni试剂。

5.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，所述的还原剂包括硼氢化钠、氢化铝锂、三乙基硅烷、三苯基硅烷、水合肼、苯基硅烷、红铝中的一种或几种。

6.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，所述的反应溶剂包括乙酸乙酯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二甲亚砜、甲苯、三氟甲苯、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。

7.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，所述的质子源为水、乙醇、甲醇、三氟乙酸、甲酸、对甲苯磺酸中的一种。

8.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)反应过程用TLC板进行监测，高锰酸钾或者磷钼酸作为显色剂，当发现三价磷的原料点消失并且伴随着三苯基膦硼烷的副产物的点即将出现时表示反应完全，其中TLC板所用的展开剂是体积比为1:(3-5)的二氯甲烷和石油醚的混合液。

9.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，反应柱层析纯化，高锰酸钾或者磷钼酸显色剂显色，采用200-300目的硅胶，通过二氯甲烷和石油醚1:5-1:3为洗脱剂，即得含氟五价磷化合物产物。

10.根据权利要求2所述的一种含氟五价磷化合物的制备方法，其特征在于，所述的磁子为四氟磁力搅拌子，B型4*8mm。