[发明专利]处理含氮杂环农药废水的方法有效
申请号: | 202111156957.1 | 申请日: | 2021-09-30 |
公开(公告)号: | CN113880217B | 公开(公告)日: | 2023-04-07 |
发明(设计)人: | 董振海;宋红;姚慧强;吴军亮;周宝钺;田鸿超;张立君 | 申请(专利权)人: | 中化环境科技工程有限公司;中化环境控股有限公司 |
主分类号: | C02F9/00 | 分类号: | C02F9/00;C02F1/72;C02F101/16;C02F101/38;C02F101/30 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘春亚;欧阳琰 |
地址: | 110031 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 处理 含氮杂环 农药 废水 方法 | ||
1.一种处理含氮杂环农药废水的方法,其特征在于,该方法包括:
(1)将含氮杂环农药废水与均相催化剂接触进行第一段催化氧化反应;
其中,相对于每升的所述含氮杂环农药废水,所述均相催化剂的用量为0.26-5.37g,所述均相催化剂为氯化铜,所述均相催化剂的用量为二水合氯化铜的用量;
所述第一段催化氧化反应的温度为250-290℃;pH为3-5;
(2)将步骤(1)中第一段催化氧化反应后的混合物与非均相催化剂接触进行第二段催化氧化反应;
其中,非均相催化剂采用固定床填充,所述非均相催化剂的体积填充量为每小时处理的所述第一段催化氧化反应后的混合物的体积量的0.5-3倍;所述非均相催化剂为负载型催化剂,所述负载型催化剂的载体为二氧化钛,所述负载型催化剂的活性组分选自Ru和/或Pd;所述非均相催化剂中,以金属元素计的活性组分的含量为0.5-3重量%;
所述第二段催化氧化反应的温度为250-290℃;
所述第一段催化氧化反应或第二段催化氧化反应在氧气的存在下进行;所述方法还包括:将步骤(2)中第二段催化氧化反应后的混合物与第一吸附剂接触进行第一吸附,以除去第二段催化氧化反应后的混合物中的铜离子;
利用第一解析剂对第一吸附后的第一吸附剂进行第一解析,并将第一解析后的溶液作为步骤(1)中的均相催化剂;
所述第二段催化氧化反应后的混合物每小时通过所述第一吸附剂的流量使得:所述第二段催化氧化反应后的混合物与所述第一吸附剂的体积比为3-6:1;所述第一吸附剂为树脂;
所述方法还包括:将第一吸附后的混合物与酸接触进行酸化处理,以除去第一吸附后的混合物中的碳酸根;所述酸化处理的条件包括:pH为2-4;
所述方法还包括:将所述酸化处理后产生的混合物与第二吸附剂进行接触进行第二吸附,以除去所述酸化处理后混合物中的乙酸根;
利用第二解析剂对第二吸附后的第二吸附剂进行第二解析;
所述第二吸附剂为树脂;所述酸化处理的混合物每小时通过第二吸附剂的流量使得:所述酸化处理的混合物与所述第二吸附剂体积比为3-6:1;
所述含氮杂环农药废水的TOC为7000-30000mg/L;总氮为1000-10000mg/L。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,以废水COD计,供氧系数为1.05-1.3;
和/或,步骤(2)中,所述负载型催化剂的活性组分为Ru。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,以废水COD计,供氧系数为1.1-1.15。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述非均相催化剂中,以金属元素计的活性组分的含量为1-2重量%。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述第一段催化氧化反应的温度为270-280℃;所述第一段催化氧化反应的条件还包括:压力为6-10MPa;反应时间为0.5-3h;
和/或,所述第二段催化氧化反应的温度为270-280℃;所述第二段催化氧化反应的条件还包括:压力为6-10MPa;反应时间为0.5-3h。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述第一段催化氧化反应的条件还包括:压力为7-8MPa;反应时间为1-2h。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,所述第二段催化氧化反应的条件还包括:压力为7-8MPa;反应时间为1-2h。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,第一解析剂每小时通过第一吸附后的第一吸附剂的流量使得:所述第一解析剂与所述第一吸附后的第一吸附剂的体积比为0.5-1.5:1。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述第一吸附剂为螯合树脂。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述第一解析剂为盐酸。
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