[发明专利]一种3-三氟甲硒基色酮化合物的光催化合成方法

说明书

本发明公开了一种3‑三氟甲硒基色酮化合物的光催化合成方法。该方法是在可见光照射下，将邻羟基苯基烯胺酮化合物与对甲苯磺酸三氟甲硒酯进行一锅反应，得到3‑三氟甲硒基色酮化合物。该方法在温和条件下高选择性、高收率获得3‑三氟甲硒基色酮化合物，且反应原料廉价、反应原子效率高、成本低、对环境友好、分离纯化简单，有利于大规模生产。

技术领域

本发明涉及一种3-三氟甲硒基色酮化合物的合成方法；特别涉及一种利用可见光促进邻羟基苯基烯胺酮化合物与对甲苯磺酸三氟甲硒酯通过一锅反应合成3-三氟甲硒基色酮化合物的方法，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

3-三氟甲硒基色酮化合物具有生物活性基团和可修饰基团，在药物研发领域发挥着重要的作用。根据文献和专利检索，目前还没有制备3-三氟甲硒基色酮类化合物的相关报道。仅在2014年，中国科学院上海药物研究所杨春皓等人(Org.Lett.2014,16,5686–5689)报道了利用3倍化学当量的AgSCF₃和1.5倍化学当量的三氯异氰尿酸(TCCA)原位生成亲电的三氟甲硫基阳离子，再进一步与邻羟基苯基烯胺酮化合物发生亲电加成，并通过分子内环化反应得到3-三氟甲硫基色酮化合物。该方法需要使用大量过量的昂贵的AgSCF₃作为三氟甲硫基源，合成成本较高，原子经济性较差，并且该反应是分步进行的，操作相对复杂化。

发明内容

针对现有技术存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种以邻羟基苯基烯胺酮化合物和对甲苯磺酸三氟甲硒酯通过可见光催化一锅反应合成3-三氟甲硒基色酮化合物的方法，该方法采用的邻羟基苯基烯胺酮化合物和对甲苯磺酸三氟甲硒酯原料成本低，且无需外加过渡金属或贵金属类催化剂，能够在温和条件下高选择性、高收率获得3-三氟甲硒基色酮化合物，该反应原子效率高、成本低、环境友好、分离纯化简单，有利于大规模生产。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种3-三氟甲硒基色酮化合物的合成方法，该方法是在可见光照射下将邻羟基苯基烯胺酮化合物和对甲苯磺酸三氟甲硒酯进行一锅反应，即得3-三氟甲硒基色酮化合物；

所述邻羟基苯基烯胺酮化合物具有式1结构：

所述3-三氟甲硒基色酮化合物具有式2结构：

其中，

R¹为烷基、烷氧基、氰基或卤素取代基。

本发明的3-三氟甲硒基色酮化合物中R¹是由邻羟基苯基烯胺酮化合物引入的取代基团，R¹可以为烷基、烷氧基、氰基或者卤素取代基。所述烷基为C₁～C₅的烷基，可以为直链烷烃，或者当碳原子数在3以上时，还可以为带支链的烷基，具体例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。所述烷氧基为C₁～C₅的烷氧基，具体例如甲氧基、乙氧基、丁氧基等；所述卤素取代基如氟取代基、氯取代基、溴取代基或碘取代基；苯环上所含的取代基可以有一个或多个取代基，一般含有一个或两个取代基，取代基的位置不限。R¹取代基的种类及数目对合成3-三氟甲硒基色酮化合物反应的影响并不明显，选择不同取代基时，经过优化其他反应条件，3-三氟甲硒基色酮化合物的收率均可以达到86％以上。

作为一个优选的方案，所述对甲苯磺酸三氟甲硒酯与所述邻羟基苯基烯胺酮化合物的摩尔比为1～1.2:1。对甲苯磺酸三氟甲硒酯的用量为邻羟基苯基烯胺酮化合物摩尔量的1.1倍时，达到最佳的反应效果，目标产物的收率最高，对甲苯磺酸三氟甲硒酯的相对用量超过邻羟基苯基烯胺酮化合物摩尔量的1.1时，反应效果增加不明显，而对甲苯磺酸三氟甲硒酯的相对用量低于邻羟基苯基烯胺酮化合物摩尔量的1倍时，目标产物的收率明显下降。本发明只需采用稍过量的三氟甲硒基源就能获得较高的目标产物收率。