[发明专利]一种四元二硫杂环烯酮类化合物及制备方法

说明书

本发明提供一种四元二硫杂环烯酮类化合物及制备方法。在室温条件下，由二甲基硫甲酰基化合物和二硫化碳反应合成。本发明提供的制备方法具有反应条件温和，操作简单，无需金属催化剂，原料易得，反应速率快，底物适用范围广等优点。四元二硫杂环烯酮类化合物的结构通式为：

技术领域

本发明属化合物合成方法，主要涉及一种四元二硫杂环烯酮类化合物及制备方法。

背景技术

有机硫化合物具有重要的生物活性并广泛应用于医药中间体的合成，因此有机硫化合物的合成受到了相当多的关注。其中，1、3-二硫烷是重要的药效骨架，具有不同的生物活性和药理特性。例如，YH439是芳烃受体激动剂，具有护肝作用。头孢替坦二钠，为β-内酰胺类广谱抗生素，对内酰胺酶稳定，与青霉素结合蛋白具有很强的结合性，对革兰阴性菌和厌氧菌有良好抗菌作用。

目前合成四元二硫杂环烯酮类骨架的方法不多，Azizollah Habibi等人报道了在室温下，丙二酸亚异丙酯、二硫化碳和乙酰羧酸甲酯，在有机碱作用下三组分反应合成二硫乙酰酮。(Helvetica Chimica Acta(2015),98(1),67-71)。合成路线如下：

Mohamed Abass等人报道在相转移催化剂(PTC)作用下，3,3-二氯-1-甲基喹啉-2,4(1H，3H)-二酮，二硫化碳，丙二腈或氰基乙酸乙酯制备四元二硫螺杂环的方法(Phosphorus,Sulfur and Silicon and the Related Elements(2011),186(2),287-297)。反应路线如下：

上述方法中反应原料复杂不易获得，反应需在碱性和加热条件下进行，因此提供一种条件温和，反应高效、原料易得的合成方法很有必要。

发明内容

本发明的目的是提供一种四元二硫杂环烯酮类化合物，结构通式为：

其中：

R为叔丁基、取代苯基、环丙基、萘基、噻吩基，取代苯基包括对甲基苯基，邻甲基苯基，对氯苯基，对溴苯基，对酯基苯基，对氰基苯基，对甲氧基苯基，对三氟甲基苯基，联苯基。

本发明中的四元二硫杂环烯酮类化合物，其结构选自如下任意一种：

2-(4-苯甲酰基-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-苯基乙烷-1-酮(实施例1)，

2-(4-(4-溴苯甲酰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-(4-溴苯基)乙烷-1-酮(实施例2)，

2-(4-(4-(三氟甲基)苯甲酰基))-1,3-二硫代烷-2-亚乙基-1-(4-(三氟甲基)苯基)乙烷-1-酮(实施例3)，

2-(4-(4-氯苯甲酰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-(4-氯苯基)乙烷-1-酮(实施例4)，

2-(4-(4-氰基苯甲酰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-(4-氰基苯基)乙烷-1-酮(实施例5)，

4-(2-(4-(4-(甲氧羰基)苯甲酰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)乙酰基)苯甲酸甲酯(实施例6)，

2-(4-(4-甲氧基苯甲酰基)-1,3-二硫代烷-2-亚基)-1-(4-甲氧基苯基)乙烷-1-酮(实施例7)

2-(4-(2-甲基苯甲酰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-(邻甲苯基)乙烷-1-酮(实施例8)，

2-(4-(4-甲基苯甲酰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-(对甲苯基)乙烷-1-酮(实施例9)，

2-(4-([1,1'-联苯基]-4-羰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-([1,1'-联苯基]-4-基)乙烷-1-酮(实施例10)，

2-(4-(环丙烷羰基)-1,3-二硫代烷-2-亚乙基)-1-环丙烷乙烷-1-酮(实施例11)，