[发明专利]一种铜基催化剂催化糠醛和正丁醇氧化缩合制备2-(2-呋喃亚甲基)-丁醛的方法

说明书

本发明公开了一种铜基催化剂催化糠醛和正丁醇氧化缩合制备2‑(2‑呋喃亚甲基)‑丁醛的方法。该方法采用多元醇还原法制备的Cu₂O作为催化剂，以糠醛为底物，正丁醇为溶剂，氧气氛围下，于合适温度下实现糠醛与正丁醇氧化缩合制备2‑(2‑呋喃亚甲基)‑丁醛。具体方法是：将糠醛和正丁醇进行混合，加入催化剂和碱性助剂，在温度为25‑360℃、氧气压力为0.01‑25.0MPa、搅拌转速100‑9000r/min，反应0.5‑72h制得产品。其优点是：1、该催化体系对糠醛与脂肪醇的氧化缩合反应具有较高的催化活性，对研究糠醛与长链醇的反应具有较大意义；2、采用“一锅法”反应工艺，缩短了反应历程，提高了主要产物收率；3、催化体系反应条件温和、能够高效率地催化糠醛和正丁醇进行选择性氧化缩合成2‑(2‑呋喃亚甲基)‑丁醛；本发明可以适用于多种醛类包括芳香醛、脂肪醛等，并且都具有副产物少，产物收率高的特点，具有较高的普适性。

技术领域

本发明涉及糠醛氧化缩合制备2-(2-呋喃亚甲基)-丁醛的方法，尤其是涉及一种铜基催化剂催化糠醛和正丁醇氧化缩合的方法。

发明背景

目前，世界面临化石能源枯竭和全球气候极端化的困难，发展可再生能源代替化石燃料在化学领域引起了广泛关注。生物质作为一种可持续且容易获得的自然能源，可以通过一系列反应进行能源的转化，获得有价值的化学品和液体燃料。呋喃衍生物糠醛被认为是重要的生物质基平台化合物，能够从农业原材料玉米、麦麸和锯末中得来；其结构中含有呋喃环和醛基，而这些基团在工业中被认为是一种生产高附加值化学品的中间体。因此，研究糠醛向高附加价值的化学品的转化具有重要意义。其中，糠醛能够通过加氢、氧化、还原胺化、硝化、脱羰和缩合等简单的反应过程来制备多种化学物质。研究表明，通过对生物质平台化合物的选择性转化，不仅有利于提高生物质平台化合物的商业利用价值，而且能降低能源消耗。

糠醛和直链醇在氧气存在下发生氧化缩合反应是一种重要的糠醛反应路径，目前采用的催化剂都是贵金属催化剂，如Au/Al₂O₃，Au/Fe_xO_y-HAP等，因此，开发一种催化效率高、反应成本低以及环境友好的廉价金属催化剂具有重要意义。

发明内容：

本发明的目的在于针对上述技术分析和存在的问题，提供一种铜基催化剂催化糠醛和正丁醇氧化缩合制备2-(2-呋喃亚甲基)-丁醛的方法。

本发明的优点是：1、该催化体系对糠醛与脂肪醇的氧化缩合反应具有较高的催化活性，对研究糠醛与长链醇的反应具有较大意义；2、采用“一锅法”反应工艺，缩短了反应历程，提高了主要产物收率；3、催化体系反应条件温和、能够高效率地催化糠醛和正丁醇进行选择性氧化缩合成2-(2-呋喃亚甲基)-丁醛；本发明可以适用于多种醛类包括芳香醛、脂肪醛等，并且都具有副产物少，产物收率高的特点，具有较高的普适性。

本发明采用的技术方案如下：

一种铜基催化剂催化糠醛和正丁醇氧化缩合制备2-(2-呋喃亚甲基)-丁醛的方法，以糠醛为底物，以氧化亚铜为催化剂制备2-(2-呋喃亚甲基)-丁醛，具体方法是：将糠醛和正丁醇进行混合，加入金属催化剂和碱性助剂，在温度25-360℃、氧气压力为0.01-25.0MPa、搅拌转速100-9000r/min，反应0.5-72h制得产品。进一步的，所述糠醛与正丁醇的用量分别为0.01-9.0g和1-700mL。

进一步的，所述铜基催化剂的较好用量是糠醛的物质的量的0.01-70％。

进一步的，所述的糠醛，包括但不限于5-羟甲基糠醛、5-氯-2-糠醛、5-溴-2-糠醛、5-甲基糠醛。

进一步的，所述氧化反应过程的较好反应温度为25-360℃。

进一步的，所述氧化反应的较好反应氧气压力为0.01-25.0MPa。