[发明专利]一种BOPP薄膜增刚剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种BOPP薄膜增刚剂的制备方法，包括：将环戊二烯或其衍生物与降冰片烯类单体或C8环烯烃作为共聚原料，先经连续高温聚合获得聚合树脂液，再通过两段催化加氢反应，并脱除低沸点轻组分和溶剂，制备得到高软化点脂肪族加氢石油树脂；再与均聚聚丙烯混合挤出获得BOPP薄膜增刚剂。本发明制备的增刚剂具有非常好的抗溶出性能和环保性能，适用于BOPP烟膜改性，具有良好的市场应用前景。

技术领域

本发明属于薄膜材料领域，特别涉及一种BOPP薄膜增刚剂的制备方法。

背景技术

BOPP烟用薄膜又称双向拉伸聚丙烯烟膜，简称烟膜，是由多种聚丙烯功能性材料进行共挤、拉伸成型。目前国内生产商一般采用三层(A/B/C)共挤出技术经双向拉伸制得高性能BOPP烟用薄膜，其无色、无嗅、无味、无毒，对气味及水分有一定的阻隔功能，且具有高拉伸强度、冲击强度、刚性、强韧性、光泽感和良好的透明性，因此是香烟包装的理想材料。

BOPP烟膜的中间层在挤出过程中通常需要添加10～20％的增刚剂，以提高薄膜的弹性模量，改善热收缩性、透明性和光泽度等，同时可以降低加工温度，提高PP的延展成膜性，通常是以氢化C5或C9石油树脂为主材的精加工混合物。专利CN103087401A中，制备包装薄膜的聚丙烯树脂组合物中石油树脂重量份数为10～30份，要求为石油裂解所得的副产物中的C5或C9馏份，或其混合物，优选为环戊二烯型石油树脂或以环戊二烯型作为主要组分的石油树脂。专利CN108715070A中，一种抗皱抗烟包变形BOPP薄膜的芯层选用的增刚剂母料有效成分为高维氏卡软化点为180～185℃的C9氢化树脂，保证了薄膜的挺度以及包装所需的收缩性，但同时使即测收缩率不易控制、波动大，包装收缩性大。专利CN106313838A中，高透明烟膜的制备方法中，干燥后的下表层、中间芯层、上表层原料分别送入各自挤出机进行熔融混炼，其中间芯层的组分按质量比为：均聚聚丙烯85～90％，增刚剂10～15％。

上述专利中可知晓，BOPP烟膜芯层采用的增刚剂主成分通常为以C5馏分或C9馏分为原料的石油树脂，通常为高软化点、环保性好，且与PP极性相似的环戊二烯型树脂。但上述专利仅针对BOPP薄膜増刚剂的注塑成型技术，基本无此类树脂制备工艺介绍。

专利CN111971314A中公开了至少一个环状二烯组分以及至少一个烯属不饱和芳族组分高温聚合，并通过镍催化剂氢化制备烃树脂。该发明主要通过芳香族组分作为共聚单体来使石油树脂引入六元环结构，提升其在油漆、塑料、橡胶等制品中的改性作用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种BOPP薄膜增刚剂的制备方法，制备的增刚剂具有非常好的抗溶出性能和环保性能，适用于BOPP烟膜改性，具有良好的市场应用前景。

本发明提供了一种BOPP薄膜增刚剂的制备方法，包括：

(1)将环戊二烯或其衍生物与降冰片烯类单体或C8环烯烃按质量比1:(0.1～0.5)均匀混合作为聚合原料，然后加入总物料质量0.05～5.0％的聚醚多元醇；先在带搅拌的高压反应釜(R101)内投入占总物料质量30～60％的反应溶剂，于220～250℃下聚合反应10～20h，再在带搅拌的高压反应釜(R102)内于240～270℃下聚合反应10～20h，获得聚合液；

(2)上述步骤(1)得到的聚合液在闪蒸罐中于压力0.07～0.08MPa、温度70～75℃下脱除未反应原料，经过吸附填料塔后，与补充溶剂混合，输送至回路加氢反应器，在粉末负载镍催化剂作用下于140～180℃下与H₂反应，液时空速0.3～0.5h^-1，获得加氢树脂液A与催化剂的混合物；