[发明专利]一类溶聚A-DPE衍生物SIBR星形集成橡胶增韧HIPS树脂及其制备方法

说明书

本发明属于功能化高分子材料技术领域，为了解决现有技术中的HIPS树脂抗冲击强度较低的问题，提供一类溶聚A‑DPE衍生物/苯乙烯/异戊二烯/丁二烯星形集成橡胶增韧HIPS树脂及其制备方法，A‑DPE衍生物为含硅基基团、胺基基团、硅基基团/胺基基团的1,1‑二苯基乙烯衍生物单体；以HIPS树脂质量为100％计，集成橡胶含量为3％‑35％，其余为苯乙烯含量；所述的HIPS树脂数均分子量范围为10×10⁴‑80×10⁴g/mol。本发明通过阴离子聚合方法在橡胶相中定性、定量、定位地引入功能位点，有助于橡胶相的均匀分散，将星形拓扑结构引入集成橡胶可大幅提高集成橡胶的综合性能，进而使HIPS橡胶具有优异的抗冲击性能，同时大幅提高材料与极性添加剂的结合性和相容性。

技术领域

本发明属于功能化高分子材料技术领域，尤其涉及一种溶聚A-DPE衍生物/苯乙烯/异戊二烯/丁二烯星形集成橡胶增韧HIPS树脂及其制备方法。

背景技术

高抗冲击聚苯乙烯树脂HIPS是苯乙烯聚合物和丁二烯/苯乙烯接枝共聚物的混合物，苯乙烯聚合物PS为树脂相，丁二烯/苯乙烯接枝共聚物为橡胶相。高抗冲击聚苯乙烯树脂HIPS作为一种聚苯乙烯树脂PS的增韧改性材料，广泛应用于电子、仪表、汽车、建材等领域。目前高抗冲击聚苯乙烯树脂生产技术主要有：本体-悬浮法、本体法、溶液法、悬浮法，其中连续本体法因其产品纯度高、性能好越来越受到人们的重视。

HIPS树脂通常是以经典的聚丁二烯橡胶或丁二烯、苯乙烯共聚物橡胶为增韧剂，按照一定的比例将增韧剂溶解在苯乙烯中，采用热引发或引发剂引发的方法制备。加入橡胶增韧剂后，改善了SAN树脂的抗冲击性能，但是采用上述通用的橡胶作为增韧剂难以得到超高抗冲击强度的HIPS树脂，在一定程度上限制了HIPS 烯树脂的使用。

如何进一步改善橡胶相在树脂中分散性，同时还可以提高无机物在树脂基体中的分散性，进而达到提高HIPS性能的目的，是亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明提供了一类溶聚A-DPE衍生物/苯乙烯/异戊二烯/丁二烯星形集成橡胶增韧HIPS树脂及其制备方法，通过阴离子聚合方法在橡胶相中定性、定量、定位地引入功能位点，制备溶聚A-DPE衍生物/苯乙烯/异戊二烯/丁二烯星形集成橡胶，再以其为增韧剂采用本体法制备HIPS树脂，可实现橡胶相的均匀分散使材料具有优异的抗冲击性能，同时大幅提高材料与极性添加剂的结合性和相容性。

第一方面，本发明提供一类溶聚A-DPE衍生物/苯乙烯/异戊二烯/丁二烯星形集成橡胶增韧HIPS树脂，所述HIPS树脂以A-DPE衍生物/苯乙烯/异戊二烯/丁二烯星形集成橡胶、苯乙烯的接枝共聚物，其中，A-DPE衍生物为含硅基基团、胺基基团、硅基基团/胺基基团的1,1-二苯基乙烯衍生物单体，A为功能基团取代基，直接连接在二苯基乙烯衍生物双键的对位、邻位或间位，功能基团A选自结构为-SiH_nR_3-n，-Si(OR)_nR’_3-n或-NRR’的官能团中的一种或两种，R、R’选自甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、苯基，n选自1、2、3。

以所述星形集成橡胶质量为100%计，所述星形集成橡胶中丁二烯含量为5-80％，异戊二烯含量为5-80％，A-DPE衍生物含量为0.8％-20％，其余为苯乙烯含量；所述星形集成橡胶数均分子量范围为5×10⁴-70×10⁴ g/mol；

以所述HIPS树脂质量为100%计，星形集成橡胶含量为3％-35％，其余为苯乙烯含量；所述的HIPS树脂数均分子量范围为10×10⁴-80×10⁴g/mol。

优选地，所述HIPS树脂数均分子量范围为15×10⁴-60×10⁴g/mol；所述集成橡胶数均分子量范围为7×10⁴-40×10⁴ g/mol。