[发明专利]一种双模式荧光纳米颗粒复合材料、制备方法及应用

权利要求书

1.一种双模式荧光纳米颗粒复合材料，其特征在于，该复合材料由上转换发光纳米颗粒与EuSe半导体材料制成，其中的EuSe半导体材料均匀地包覆在上转换发光纳米颗粒表面，形成异质颗粒结构；该复合材料在两个不同波长激光光源激发下，均可发出肉眼清晰可见的荧光，分别形成上转换发光和下转移发光的双模式荧光。

2.一种制备权利要求1所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的方法，其特征在于，其包括如下步骤：

（1）称取设定量的硒粉，加入单口瓶中，按设定比例加入三正辛基磷，将单口瓶置于超声震荡仪中超声处理，直至瓶中溶液澄清透明，形成第一分散液；

（2）称取设定量的铕源加入三口瓶中，再按设定比例依次加入第一分散液、油胺、油酸、十八烯和表面配体为油酸的上转换发光纳米颗粒的环己烷分散液，在氩气氛围保护下加热至280 ~ 300 ℃，反应3小时，冷却到室温后加入丙酮；将样品沉淀、用丙酮超声洗涤、离心分离，得到EuSe包覆稀土上转换发光纳米颗粒，即双模式荧光纳米颗粒复合材料。

3.如权利要求2所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中的铕源为硝酸铕、氯化铕、醋酸铕及其水合物之一。

4.如权利要求2所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中相对于1mmol的硒粉，三正辛基磷的用量为2 ~ 3 mL。

5.如权利要求2所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中超声处理时的温度为15 ~ 35℃，超声时间为20 ~ 40分钟，超声波的频率设置为39KHz ~ 41 KHz。

6.如权利要求2所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中相对于1mmol的铕源，第一分散液的用量为2 ~ 3 mL，油胺的用量为3 ~ 5 mL，油酸的用量为1 ~ 2 mL，十八烯的用量为30 ~ 35 mL，表面配体为油酸的上转换纳米颗粒用量为1~ 2 mmol。

7.如权利要求2所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的制备方法，其特征在于，其还包括使用PVP改善EuSe包覆NaGdF₄:Yb,Tm纳米颗粒复合材料的水溶性的步骤：

（3）将步骤（2）合成的双模式荧光纳米颗粒复合材料，溶于环己烷溶液中，形成第一分散液；

（4）称取0.5 mmol NOBF₄置于单口瓶中，加入10 mL二氯甲烷溶液，将单口瓶置于超声震荡仪中超声处理，超声处理时温度控制为25℃，超声时间为20分钟，超声波的频率为40KHz；超声至瓶中溶液澄清透明，形成第二分散液；

（5）取5 mL的第一分散液与的5 mL的第二分散液于同一单口瓶中，将单口瓶置于超声震荡仪中超声处理，超声处理时温度控制为25 ℃，超声时间为20分钟，超声波的频率为40KHz；15000 转/分离心分离此溶液得到固体沉淀物，将固体沉淀物溶于5 ~ 8 mL的去离子水中，形成第三分散液；

（6）称取0.1mmoL的聚乙烯吡咯烷酮置于单口瓶中，加入10 mL去离子水搅拌0.5 小时，搅拌时温度控制为30 ℃，形成第四分散液；

（7）取2.5 mL第三分散液、2.5 mL第四分散液置于单口瓶搅拌；搅拌时温度控制为50℃；搅拌时时间控制为24小时，得到PVP改性的双模式荧光纳米颗粒复合材料。

8.一种权利要求1所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的应用，其特征在于，将所述双模式荧光纳米颗粒复合材料作为双模荧光填料，制备应用于上/下转换双模式光学防伪的固态或液态产品。

9.一种权利要求1所述双模式荧光纳米颗粒复合材料的应用，其特征在于，将所述双模式荧光纳米颗粒复合材料作为双模荧光填料，制备应用于上/下转换双模光学信息存储或信息安全的固态或液态产品。