[发明专利]内消旋桥联双茚络合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种内消旋桥联双茚络合物的合成方法，在辅助配体的作用下，将桥联双茚碱金属盐和过渡金属卤化盐反应，以使所述桥联双茚碱金属盐中的桥联双茚配体与所述过渡金属卤化盐中的过渡金属配位，得到内消旋桥联双茚络合物；所述过渡金属卤化盐中的过渡金属为锆、铪或钛。上述内消旋桥联双茚络合物的合成方法，以特定种类的辅助配体作为桥联双茚碱金属盐和过渡金属卤化盐反应的辅助配体，由于该辅助配体与过渡金属的配位作用，从而使得反应朝内旋体的产物方向导向，进而大大提高了内消旋桥联双茚络合物的选择性。进一步地，上述内消旋桥联双茚络合物的合成方法提高了内消旋桥联双茚络合物的产率。

技术领域

本发明涉及化学催化合成技术领域，特别是涉及一种内消旋桥联双茚络合物的合成方法。

背景技术

茂金属络合物作为高效、高可控的烯烃聚合催化剂近二十年来得到了人们广泛的关注与重视。其中，桥联双茚络合物因其近年来在丙烯等规聚合以及润滑油的合成领域的应用，成为了研究热点。

一般而言，桥联双茚钛族络合物一般可以分为内消旋络合物和外消旋络合物。很长一段时间以来，内消旋和外消旋络合物的分离主要通过多次重结晶来实现，然而多次重结晶不仅仅极大的增加的工作量，造成溶剂的大量的浪费，而且多次重结晶也经常无法实现内消旋体与外消旋体的完全分离；即使实现了完全的分离，往往也只能得到极低的产率。因此，人们探索通过在双茚配体上引入取代基的方式来实现单一构型的双茚钛族金属络合物的合成。

具有C2-对称的外消旋双茚锆络合物在催化丙烯等潜手性的α-烯烃聚合时能够得到高等规的α-烯烃聚合物，得到了人们的高度重视。一种技术通过采用手性有机酸与桥联四氢茚锆混合物进行反应，最终可以得到单一构型的茂金属络合物；但这种手性试剂的拆分并没有解决反应产物的内消旋体和外消旋体的选择性问题，得到的外消旋的异构体仅为产物中的一小部分。

一种技术将一类简单的烷基二仲胺的锂盐与四氯化锆反应得到二氨基锆化合物，二氨基锆因其N上苯环的取代，在与桥联双茚锂盐反应时具有导向作用，最终得到双茚锆的二氨基化合物，双茚锆的二氨基化合物进一步氯化得到桥联双茚的氯化物。一种技术在亚胺和叔氨存在的条件下将桥联双茚锂盐与四氯化锆反应，因为亚胺和叔氨与金属锆的弱的配位作用，反应时具有导向作用，最终提高了外消旋产物的比例。

内消旋双茚锆络合物因其在催化丙烯等潜手性的α-烯烃聚合时得到无规的丙烯聚合物，故而长久以来并没有得到人们的足够重视，内消旋络合物的选择性合成也未见报道。近年来，由于桥联双茚锆络合物在高品质润滑油基础油的合成上的应用，内消旋双茚锆络合物因其较高的选择性和较高的热稳定性，重新得到了人们的重视。

发明内容

基于此，有必要提供一种具有较高选择性的内消旋桥联双茚络合物的合成方法。

一种内消旋桥联双茚络合物的合成方法，在辅助配体的作用下，将桥联双茚碱金属盐和过渡金属卤化盐反应，以使所述桥联双茚碱金属盐中的桥联双茚配体与所述过渡金属卤化盐中的过渡金属配位，得到内消旋桥联双茚络合物；

所述过渡金属卤化盐中的过渡金属为锆、铪或钛；

所述辅助配体的结构如下所示：

其中，R¹, R², R³独立地选自H或C1-C6的链状烷烃；*为配位位点。

在其中一些实施例中，所述合成方法包括如下步骤：

提供所述过渡金属卤化盐与所述辅助配体配位形成的过渡金属配合物；

将所述过渡金属配合物与所述桥联双茚碱金属盐进行配位反应，得到所述内消旋桥联双茚络合物。

在其中一些实施例中，所述过渡金属配合物的制备包括如下步骤：