[发明专利]一种光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法及应用在审
| 申请号: | 202111040645.4 | 申请日: | 2021-09-06 |
| 公开(公告)号: | CN113943257A | 公开(公告)日: | 2022-01-18 |
| 发明(设计)人: | 杨道山;朱晓龙;宋修艳;李璇 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
| 主分类号: | C07D241/44 | 分类号: | C07D241/44;C07D409/06;C07D405/06;C07J43/00;A61P35/00;A61P31/12;A61P27/16;A61P21/02;A61P25/00 |
| 代理公司: | 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531 | 代理人: | 张燕燕 |
| 地址: | 266000*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 光催化 烷基 取代 喹喔啉 酮类 化合物 合成 方法 应用 | ||
1.一种光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法,其特征在于:以喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物和取代的硫鎓盐为原料,有机光敏剂作为光催化剂,在惰性气体环境和常温条件下,使用至少一种碳酸盐或含氮有机碱作为碱,采用近蓝光照射反应液合成C-3位烷基取代的喹喔啉-2(1H)-酮类化合物。
2.根据权利要求1所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法,其特征是:
所述C-3位烷基取代的喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的通式如式Ⅰ所示;所述喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的通式如式Ⅱ所示;所述取代的硫鎓盐的通式如式Ⅲ所示;
式中:
R1选自卤素、甲基和甲氧基取代基中的一种;
R2选自氢、三氟甲氧基、烷基、芳基、醇、烯烃、酯基和天然产物及药物分子衍生物取代基中的一种;
R3选自甲基或氢中的一种;
R4选自卤素、甲基、甲氧基、芳基、酯基或氰基取代基中的一种;
Ar选自苯环或噻吩环中的一种;
X选自PF6或BF4中的一种。
3.根据权利要求1所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法,其特征是:所述合成方法包括如下步骤:
(1)室温下,向装有磁力搅拌子的充满惰性气体的反应管中依次加入取代的喹喔啉-2(1H)-酮、取代的硫鎓盐、光敏剂,加入碳酸盐或含氮有机碱作为碱,使用注射器加入有机反应溶剂,常温条件下采用近蓝光照射反应液,促使反应发生;
(2)反应结束后,向反应液中加入适量的去离子水,震荡以保证混合均匀,每次以3mL乙酸乙酯为萃取剂进行液相分离萃取,从反应液中提取粗产物,合并提取液,并通过旋转蒸发器除去溶剂并通过旋转蒸发器除去溶剂;残渣经硅胶柱色谱纯化,制得C-3位烷基取代的喹喔啉-2(1H)-酮类化合物。
4.根据权利要求1或3任一项所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法,其特征是:
所述惰性气体为氮气或氩气;
所述近蓝光的波长范围为420nm-470nm;
所述近蓝光的光源优选为蓝色LED灯。
5.根据权利要求1或3任一项所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法,其特征是:
所述硫鎓盐的物质的量为喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的1.0~2.5倍;
所述光敏剂的物质的量为喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的0.01~0.05倍。
6.根据权利要求1或3任一项所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法,其特征是:
所述合成反应在大气压下进行,反应时间为12h~24h;
所述光敏剂为有机催化剂;
所述的有机催化剂为核黄素、醇溶伊红和4CzIPN(2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈)中的一种。
7.根据权利要求1或3任一项所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的合成方法,其特征是:
所述碳酸盐为碳酸钾,碳酸钠或碳酸氢钠中的一种;
所述含氮有机碱为三乙胺或DIPEA(N,N-二异丙基乙胺)中的一种;
所述碱用量为喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的2.0-4.0倍物质的量;
所述有机溶剂的极性参数大于2.4;
所述有机溶剂优选为DMSO、DMF和NMP中的一种。
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