[发明专利]一种纳米反应器、制备方法及其应用有效
申请号: | 202111031570.3 | 申请日: | 2021-09-03 |
公开(公告)号: | CN113737208B | 公开(公告)日: | 2022-10-14 |
发明(设计)人: | 曹荣;李红芳;熊晚枫 | 申请(专利权)人: | 中国科学院福建物质结构研究所 |
主分类号: | C25B3/26 | 分类号: | C25B3/26;C25B11/054;C25B11/091 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 毛薇 |
地址: | 350002 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 纳米 反应器 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种纳米反应器,其特征在于,
所述纳米反应器微观形貌为截半立方八面体结构;
所述纳米反应器包括碳载体和活性组分,活性组分包括活性元素Cu;
所述碳载体负载的活性位点同时包含Cu-N4、Cu2O、Cu;
所述纳米反应器中的Cu-N4、Cu2O和Cu的数量比为:8:7:1~5:10:3;
所述Cu-N4呈原子级分散;
所述Cu2O粒径为5~8nm;
所述Cu的粒径为5~200nm;
所述纳米反应器整体尺寸为500~800 nm;
所述纳米反应器的比表面积为32.0~54.0m2/g。
2.根据权利要求1所述的纳米反应器,其特征在于,
所述纳米反应器中,Cu元素的含量为12wt%,O元素的含量为25 wt%,N元素的含量为2wt%,以元素自身的重量计;
所述纳米反应器中,碳载体的含量为61wt%,以碳元素的质量计。
3.一种权利要求1~2任一项所述的纳米反应器的制备方法,其特征在于,
将氮源、铜源、含氧的碳源混合获得金属有机框架前驱体材料,煅烧获得所述纳米反应器;
所述含氧的碳源选自1,3,5-均苯三甲酸、对苯二甲酸中至少一种;
所述氮源选自三乙胺、乙二胺中至少一种;
所述铜源选自五水硫酸铜、三水合硝酸铜、二水合氯化铜中至少一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述将氮源、铜源、含氧的碳源混合获得金属有机框架前驱体材料的方法包括:
(1)将含氧的碳源与氮源溶液混合,反应、干燥后,与醇类溶液混合获得混合溶液A;
(2)将混合溶液A与含有铜源的混合溶液B中混合、超声反应、洗涤,干燥后获得金属有机框架前驱体材料;
所述混合溶液B由含有铜源的溶液与乙醇溶液混合获得。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,
所述氮源溶液中,溶剂选自水、乙醇、甲醇中的一种;
所述氮源溶液中氮源的浓度为2~30%;
所述含氧的碳源与氮源溶液的质量体积比为21:100~100:100g/ml;
所述醇类溶液选自乙醇、甲醇、苯甲醇、异丙醇中的至少一种;
所述醇类溶液的浓度为30%~70%;
所述氮源溶液与醇类溶液的体积比为1:25~1:50;
步骤(1)的反应时间为5~30min。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,
所述含有铜源的溶液中铜的浓度为0.1~0.5mol/L;
所述乙醇溶液中,乙醇和水的体积比为1:1~3:1。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,
所述含有铜源的溶液与混合溶液A的体积比为3:2。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,
所述煅烧在非活性气氛条件下进行;
所述非活性气氛选自氮气、氩气中至少一种;
所述煅烧温度为310~400 ℃,升温速率为2~5 ℃/min;
所述非活性气氛中,气体流速为20~50 ml/min。
9.一种纳米反应器在电催化二氧化碳还原的应用,其特征在于,所述纳米反应器为权利要求1~2任一项所述的纳米反应器或根据权利要求3~8任一项所述的制备方法制备获得的纳米反应器;
所述应用还包括纳米反应器的预处理;所述预处理的条件为在CO2氛围下进行电化学伏安循环10~20圈,电位区间为0~-0.9 V vs. RHE;
所述纳米反应器负载在工作电极上,所述纳米反应器负载量为120~360μg cm-2。
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