[发明专利]一种酰基伯胺的制备方法

说明书

本发明公开了一种酰基伯胺的制备方法。本发明酰基伯胺的制备方法包括以下步骤：在催化剂存在下，将末端烯烃、一氧化碳和氯化铵进行加热反应，即得酰基伯胺；其中，催化剂为Pd(^tBu₃P)₂、Pd(Ph₃P)₂、Pd(dppp)₂、Pd(d^Fppb)₂中的至少一种，末端烯烃的结构式为R‑CH＝CH₂，R为任意基团。本发明在特定催化剂的作用下，可高区域选择性地合成线状或支状酰基伯胺，克服了现有技术酰基胺化合物合成反应在区域选择性方面的不足。

技术领域

本发明属于有机化合物合成领域，涉及一种酰基伯胺的制备方法。

背景技术

酰基胺化合物是在工业生产中广泛应用的精细化学品，其合成方法的研究具有重要意义。酰基胺化合物直接合成的方法之一是将烯烃、一氧化碳和含氮化合物在过渡金属及其配体催化下反应，最终得到酰基胺产物。该合成方法中的含氮化合物原料可选择为伯胺、仲胺、氯化铵，其产物相应为二级酰胺、三级酰胺、一级酰胺；反应的过渡金属可选择为Ni、Pt、Cu、Pd等。自从国外化学家Reppe首次报道该类合成方法以来，国内外很多化学家为该合成方法的改进做了大量贡献。然而过渡金属催化合成该类型化合物在区域选择性方面尚有不足，急需开发新的催化合成方法。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足之处而提供一种酰基伯胺的制备方法，以提高酰基伯胺合成反应的区域选择性。

为实现上述目的，本发明提供了一种酰基伯胺的制备方法，其包括以下步骤：在催化剂存在下，将末端烯烃、一氧化碳和氯化铵进行加热反应，即得酰基伯胺；所述催化剂为Pd(^tBu₃P)₂、Pd(Ph₃P)₂、Pd(dppp)₂、Pd(d^Fppb)₂中的至少一种，所述末端烯烃的结构式为R-CH＝CH₂，其中R为任意基团。

本文中，Pd(^tBu₃P)₂是指二(三叔丁基膦)钯，CAS号为53199-31-8；Pd(Ph₃P)₂中的Ph₃P为三苯基膦，Pd(Ph₃P)₂可选择为双三苯基磷二氯化钯(CAS号为13965-03-2)、双(三苯膦基)醋酸钯(II)(CAS号为14588-08-0)等中的至少一种；Pd(dppp)₂中的dppp为1,3-双(二苯膦)丙烷，Pd(dppp)₂可选择为[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯(CAS号为59831-02-6)等中的至少一种；Pd(d^Fppb)₂中的d^Fppb为1,4-双(二(五氟苯基)-膦基)丁烷，Pd(d^Fppb)₂中的d^Fppb指1,4-双(二(五氟苯基)-膦基)丁烷。

上述制备方法在特定催化剂催化下，酰基伯胺合成反应可高区域选择性地合成线状(即)或支状(即)酰胺，产率50％。

优选地，所述酰基伯胺为所述催化剂为Pd(dppp)₂、Pd(d^Fppb)₂中的至少一种。当催化剂为Pd(dppp)₂、Pd(d^Fppb)₂中的至少一种时，合成的酰胺为线状，未合成支状酰胺。

优选地，所述催化剂为Pd(d^Fppb)₂。相比Pd(dppp)₂，以Pd(d^Fppb)₂为催化剂，所得线状酰胺的产率更高。