[发明专利]双齿膦配体及其制备方法、应用

说明书

本发明公开了双齿膦配体及其制备方法、应用，所述双齿膦配体采用的配体骨架不仅具有C₂对称性和适当的刚性，并且基于该类骨架衍生的膦配体可以在催化剂中心金属周围提供有效地空间位阻，从而能够显著地提高催化剂的选择性，此外，该类膦配体骨架合成路线简单、容易大量获得，能够有效地提高生产效率、降低工业生产成本。

技术领域

本发明涉及氢甲酰化反应催化剂领域，具体涉及双齿膦配体、双齿膦配体的制备方法、以及该配体在用于氢甲酰化反应的催化剂体系中的应用。

背景技术

氢甲酰化反应是烯烃与合成气在过渡金属络合催化剂作用下反应生成比原烯烃多一分子的醛的反应过程，其产生的醛及其衍生物被广泛地用作增塑剂、织物添加剂、表面活性剂、溶剂和香料等。目前，氢甲酰化反应已成为工业应用中最重要的化学反应之一。

膦配体在氢甲酰化反应的催化剂体系中发挥着重要作用，提高膦配体的稳定性能够延长催化剂体系的循环使用次数，降低氢甲酰化反应的工艺成本，同时，膦配体骨架结构设计还能够提高主产物的收率、提高反应效率。因此，近年来开展了大量的双齿膦配体的研究。

专利CN100430139C公开了一种联萘酚骨架的取代双齿亚磷酰胺配体用于制备氢甲酰化反应的催化剂的用途，利用双齿膦配体的联萘酚骨架提高反应转化率；专利CN102746338B公开了一种螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体，该配体与过渡金属盐形成配合物后用于端烯烃的氢甲酰化反应或内烯烃的异构化-氢甲酰化反应，均具有较高的催化速率和良好的选择性；专利CN101331144B公开的具有联苯骨架的四齿膦配体可以有效地提高直链产物的比例。

发明人在研究中发现，现有技术中典型的膦配体的骨架结构复杂、合成路径长，用于氢甲酰化反应的催化剂体系后稳定性、转化率均难以进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于提供具有新型结构的双齿膦配体及其制备方法、应用，以解决现有技术中典型的膦配体骨架结构复杂、合成路径长的问题，实现在应用于氢甲酰化反应的催化剂体系后，催化剂体系具有高稳定性、高转化率、高选择性的目的。

本发明通过下述技术方案实现：

双齿膦配体，所述双齿膦配体是具有如通式I或通式II所示的化合物，或者所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体：

式I和式II中，R³和R⁴各自独立地选自氢、卤素、C₁～C₈的烷基或者C₁～C₆的烷氧基；R¹和R²各自独立地选自取代或未取代的以下基团中的任一种：

其中，Y为O、S、C₁～C₆的亚烷基或者亚氨基。

本技术方案中，双齿膦配体所采用配体骨架不仅具有C₂对称性和适当的刚性，并且基于该类骨架衍生的膦配体可以在催化剂中心金属周围提供有效地空间位阻，从而能够显著地提高催化剂的选择性。此外，该类膦配体骨架合成路线简单、容易大量获得，能够有效地提高生产效率、降低工业生产成本。

在部分实施例中，所述基团R¹和基团R²为未被取代基取代的基团。