[发明专利]一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法

权利要求书

1.一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：

S1：采用表面印迹法制备MOFs型分子印迹聚合物UiO-66@MIP：制备UiO-66-NH₂作为分子印迹的载体，通过酸酐和氨基的反应，在UiO-66-NH₂表面接枝双键后，通过自由基聚合将NOR压印在MOFs表面，制得UiO-66@MIP；包括以下步骤：

S1a：制备UiO-66-NH₂作为分子印迹的载体：将ZrCl₄和乙酸通过超声波溶解在DMF中5分钟；然后将2-氨基对苯二甲酸溶解在该溶液中，再超声5分钟后，将去离子水添加到溶液中；ZrCl₄、乙酸、DMF、2-氨基对苯二甲酸和去离子水的用量比例为0.78g:5.55mL:80mL:0.58g:0.24mL；将混合溶液转移到聚四氟乙烯反应器中，加热至120℃保持24小时，然后冷却至室温；产物用DMF和乙醇反复洗涤，然后在60℃下真空干燥；

S1b：将步骤S1a制得的UiO-66-NH₂分散在二氯甲烷中，超声处理20分钟后，将甲基丙烯酸酐添加到溶液中，在25℃下持续反应96小时；反应结束后，9000rpm离心收集沉淀，用二氯甲烷洗涤3次；产物在45℃下真空干燥，即得UiO-66-M；UiO-66-NH₂、二氯甲烷和甲基丙烯酸酐的用量比例为1g:15mL:2.6mL；

S1c：将步骤S1b制得的UiO-66-M和乙腈混合，超声分散10分钟后，加入NOR和MAA，混合物在室温下搅拌2小时；将混合物加热至60℃后，加入EGDMA和AIBN，UiO-66-M、乙腈、NOR、MAA、EGDMA和AIBN的用量比例为80mg:50mL:51mg:68μL:400μL:70mg；混合物在60℃下反应24小时；反应结束后用9000rpm离心收集沉淀，然后用洗脱剂洗涤，直至去除模板；所述洗脱剂为体积比为9:1的甲醇/乙酸溶液；最后将产物在60℃真空干燥，即得UiO-66@MIP；

S2：建立诺氟沙星液相标准工作曲线：将系列浓度的诺氟沙星标准溶液分别与步骤S1制得的UiO-66@MIP混合并在振荡器上以500rpm孵育40分钟，通过离心去除上清液；然后加入洗脱液，超声离心后收集洗脱液；洗脱液经氮吹仪富集后重新用水定容至初始诺氟沙星标准溶液体积，再将得到的水溶液经过高效液相色谱法进行检测；利用所得数据的峰面积绘制诺氟沙星液相标准工作曲线；

S3：实际水样检测：将实际水样与步骤S1制得的UiO-66@MIP混合并在振荡器上以500rpm孵育40分钟，通过离心去除上清液；然后加入洗脱液，超声离心后收集洗脱液；洗脱液经氮吹仪富集后重新用水定容至初始实际水样体积，再将得到的水溶液经过高效液相色谱法进行检测，利用死时间确定是否含诺氟沙星，将峰面积代入诺氟沙星液相标准工作曲线计算得出实际水样中诺氟沙星的含量；

所述步骤S2和S3中高效液相色谱法的色谱条件为：以C₁₈色谱柱为固定相，以0.025mol/L磷酸溶液-乙腈为流动相，流速设为0.8ml，PDA检测器波长设置为277nm；所述磷酸溶液与乙腈的体积比为80:20；所述磷酸溶液用三乙胺调节pH至3.0。

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：步骤S2中，诺氟沙星标准溶液与UiO-66@MIP的用量比例为3mL:10mg；步骤S3中，实际水样与UiO-66@MIP的用量比例为3mL:10mg。

3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：步骤S2和S3中，所述洗脱液为体积比为9:1的甲醇/乙酸溶液，且洗脱液的添加量与初始诺氟沙星标准溶液体积或实际水样体积相同。