[发明专利]双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料及其制备方法有效
申请号: | 202111003936.6 | 申请日: | 2021-08-30 |
公开(公告)号: | CN113764653B | 公开(公告)日: | 2023-01-06 |
发明(设计)人: | 张宝;邓鹏;程诚;林可博;邓梦轩;丁瑶 | 申请(专利权)人: | 浙江帕瓦新能源股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/48 | 分类号: | H01M4/48;H01M4/525 |
代理公司: | 长沙星耀专利事务所(普通合伙) 43205 | 代理人: | 宁星耀;姜芳蕊 |
地址: | 311800 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 双重 氧化物 修饰 三元 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料,其特征在于,化学式为LiNixCoyMnzO2•mGeO2•nSnO2,其中,0.8≤x1,0y≤0.06,0z≤0.2,x+y+z=1,0m≤0.03,0n≤0.03,GeO2和SnO2为活性氧化物。
2.如权利要求1所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,包括下列步骤:
(1)将锗源和锡源均匀分散于有机溶剂中,得分散液A,将低钴三元前驱体NixCoyMnz(OH)2加入到分散液A中,加热搅拌使溶剂蒸发,干燥,得双重金属源吸附的低钴三元正极前驱体NixCoyMnz(OH)2-GeSn;
(2)将过量的锂源与所述双重金属源吸附的低钴三元正极前驱体NixCoyMnz(OH)2-GeSn混合均匀,在纯氧气氛中进行高温处理,即成。
3.根据权利要求2所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述锗源为乙酸锗、硝酸锗、硫酸亚锗中的一种或多种;所述锡源为硫酸锡、硝酸锡、四氯化锡、草酸亚锡的一种或多种;所述有机溶剂为乙醇、乙二醇、异丙醇、丁醇中的一种或多种。
4.根据权利要求2或3所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述加热搅拌的温度为65~95℃;所述加热搅拌的时间为2~6h,所述干燥的温度为100~130℃,所述干燥的时间为8~16h,所述干燥的压强为-0.06~-0.1MPa。
5.根据权利要求2或3所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,锂源的用量为锂元素与低钴三元前驱体NixCoyMnz(OH)2中的金属元素摩尔比Li:(Ni+Co+Mn)=1.02~1.12:1。
6.根据权利要求2或3所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述高温处理为两段煅烧处理,第一段煅烧温度为400~600℃,保温4~7h,第二段煅烧温度为650~950℃,保温8~16h。
7.根据权利要求5所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述高温处理为两段煅烧处理,第一段煅烧温度为400~600℃,保温4~7h,第二段煅烧温度为650~950℃,保温8~16h。
8.根据权利要求2所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,所述低钴三元前驱体NixCoyMnz(OH)2的制备方法包括以下步骤:将镍、钴、锰的可溶性盐与水配置成混合盐溶液,将混合盐溶液与氢氧化钠溶液、氨水一同加入到反应釜中进行共沉淀反应,反应一段时间后,分离出沉淀部分,得低钴三元前驱体NixCoyMnz(OH)2。
9.根据权利要求8所述的双重氧化物包覆修饰的低钴三元正极材料的制备方法,其特征在于,镍的可溶性盐为乙酸镍、硝酸镍、硫酸镍中的一种或两种以上;钴的可溶性盐为乙酸钴、硝酸钴、硫酸钴、碳酸钴中的一种或两种以上;锰的可溶性盐为乙酸锰、硝酸锰、硫酸锰中的一种或两种以上。
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