[发明专利]一种高盐含硫含氟废水处理工艺

说明书

本发明涉及一种高盐含硫含氟废水处理工艺，该工艺包括以下步骤：首先将高盐含硫含氟废水通过强制氧化将亚硫酸盐氧化成硫酸盐，接着调节pH至4以下，脱除废水中碳酸根；其次，回调废水pH至5‑10后加入除氟剂将溶液中的氟离子脱除，生成的悬浊液经过陶瓷膜分离脱除固体杂质，最后，脱固后的废水再经过离子交换树脂吸附脱除废水中的钙离子，离子交换树脂再生产生的废水返回到除氟反应釜作为除氟剂，脱钙后的废水进入MVR，回收粗盐，陶瓷膜分离出的固体杂质通过厢式压滤机压滤分离，分离出的废水返回膜分离池。本发明提高了缩短了传统高盐含氟废水的工艺流程，减少了药剂添加量和污泥产生量，解决了污水排放超标技术难题。

技术领域

本发明涉及一种高盐含硫含氟废水处理工艺，属于氟化工废水处理技术领域。

背景技术

随着现代工业的发展，在涉氟行业生产过程中会产生大量含氟工业废水，而且含氟废水组成比较复杂，但是含氟废水中的氟元素仍然是以氧氟酸、氟硅酸及可溶性氟化物盐的形式存在，由于工业技术的发展，各行业中产生大量的含氟废水，由于各行业特点不同，所以导致含氟废水的氟离子浓度差别较大。由于是工业生产废水，因此含氟废水中除含有氟元素外通常伴随含有无机盐类或有机物等其他污染物，很多企业没有完善的水处理设施来对其加以处理，就将其排放到自然界中。将严重污染人类赖以生存的环境，而且会给人类自身的健康造成很大威胁。究竟采用什么样的方法除氟，是要根据工业废水的水质、水量、排放标准及处理方法的特点、成本和回收经济价值等各方面综合考虑。传统的工业废水处理方法按照原理分为物理处理法、化学处理法、生物化学法、物理化学处理法。

目前国内外在研究含氟废水治理方面已经开展了大量工作，CN201910865251.9公开了一种深度除氟树脂脱附液的资源化利用，首先使用除氟树脂对含氟废水进行吸附处理，然后采用碱液进行脱附；在产生的脱附液中加入碱液进行碳化处理，接着在脱附液中加入少量氧化钙或氢氧化钙以沉淀除氟，并进行固液分离；在固液分离后所得溶液中加入氧化钙或氢氧化钙进行苛化反应，再将固液分离后的上清液通过树脂进行软化去除钙，苛化反应所得高浓碱可作为脱附剂使用，有效实现了含氟废水的深度处理树脂脱附液的资源回用；CN202010690536.6利用外部电场使氟离子聚集，分离富集氟离子区域的废水和较少氟离子区域的废水，富集氟离子的废水使用化学沉淀除氟，除氟后的废水再次使用外部静电场富集分离氟离子，分离、化学沉淀，循环，提高除氟效率，降低除氟成本。

CN202010472584.8中公开了将含氟废水pH调整3-8，加入化学脱氟剂进行反应，反应后加碱调节反应液pH为6-9，再加入聚丙烯酰胺进行絮凝反应，经固液分离后得到一次净化液和一次滤渣；采用改性强碱性阴离子树脂对一次净化液深度除氟，然后通过化学沉淀法和改性强碱性阴离子树脂对废水中的氟进行深度处理，最终出水氟稳定低于1mg/L。

近年来国家对环保要求越来越严格，而目前各处理工艺明显流程长、药剂投加量大，制约了企业的发展，因此，亟需研发一种工艺简单、效果卓越的深度处理方法。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种高盐含硫含氟废水处理工艺，以克服现有技术中各处理工艺流程长或药剂投加量大等问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种高盐含硫含氟废水处理工艺，该工艺包括以下步骤：

(1)对高盐含硫含氟废水进行强制氧化，再调节pH至小于4，然后回调pH至5-10；

(2)往步骤(1)中回调pH后的处理废水中加入除氟剂，除氟沉淀反应；

(3)将步骤(2)中所得反应后悬浊液进行固液分离(可采用陶瓷膜过滤)，所得液相送入离子交换树脂塔中进行离子交换吸附，得到软化废水；固相经过浓缩、压滤得到氟化钙和硫酸钙混合物；(4)所得软化废水送入MVR系统中，分离出粗盐与水，即完成。

进一步的，步骤(1)中，强制氧化的方法为鼓入空气、鼓入臭氧或加入双氧水的一种或两种方法组合；