[发明专利]一种高效的羟基香茅醛的制备方法

说明书

本发明公开了一种高效的羟基香茅醛的制备方法，包括以下步骤：（1）将羟基香茅醇、二氯乙烷和TEMPO混合并降温；（2）向次氯酸钠溶液中添加碳酸氢钠固体，调节溶液pH至8.5‑11；（3）将步骤（2）得到的物料滴加至步骤（1）的物料中，滴加结束后保温反应，反应结束后分出水相；（4）油相分别用亚硫酸氢钠溶液和碳酸氢钠溶液中和洗涤，再经精馏得到羟基香茅醛成品。本发明具有催化效率高、反应选择性高（＞99%）、产率高（＞96%）、反应条件温和、生产效率高、工艺简单、工艺成本低等优点，更适于规模化生产羟基香茅醛。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种高效的羟基香茅醛的制备方法。

背景技术

羟基香茅醛，为无色至淡黄色透明液体，具有甜的花香气味，类似于柔和的玫瑰香气。微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为263℃，密度0.925-0.933g/mL，折射率为1.4570-1.4610，闪点＞100℃。常用作香料，配制丁香、百合等花香型香精，用于化妆品;也用作食用香料的稳定剂，配制柠檬、樱桃、柑橘等食用香精。

目前，合成羟基香茅醛的方法主要有两种路线：（1）香茅醛醛基保护法（如下式所示）。典型的操作是以香茅醛为原料，利用亚硫酸氢钠（或二乙醇胺等）把醛基保护起来，然后在酸性条件下发生水合成反应，最后通过去保护得到羟基香茅醛。该种方法是目前国内主流的生产方法，但在生产过程中采用高浓度硫酸作为水合催化剂，硫酸难以回收利用会产生大量难以处理的高盐废水。

（2）醇脱氢法。美国专利US3940446公开了一种羟基香茅醇催化脱氢制备羟基香茅醛的方法，以自制氧化铜为催化剂，羟基香茅醇半连续进料，280℃、15kpa真空下反应，反应产率88.5%，转化率为55.6%。脱氢法制备羟基香茅醛，反应条件苛刻，反应转化率不高，催化剂易失活，同时羟基香茅醛本身耐酸、碱性及热稳定性较差，很容易引发自缩合等副反应，严重影响反应的产率和后期的产品的香气品质等，且副产物为氢气，收集较困难，存在安全隐患，工业化普及性不高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种高效的羟基香茅醛的制备方法，以羟基香茅醇为原料，采用2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（TEMPO）/NaClO催化氧化体系合成羟基香茅醛，本发明具有催化效率高、反应选择性高（＞99%）、产率高（＞96%）、反应条件温和、生产效率高、工艺简单、工艺成本低等优点，更适于规模化生产羟基香茅醛。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种高效的羟基香茅醛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将羟基香茅醇、二氯乙烷和TEMPO混合并降温；

（2）向次氯酸钠溶液中添加碳酸氢钠固体，调节溶液pH至8.5-11；

（3）将步骤（2）得到的物料滴加至步骤（1）的物料中，滴加结束后保温反应，反应结束后分出水相；

（4）油相分别用亚硫酸氢钠溶液和碳酸氢钠溶液中和洗涤，再经精馏得到羟基香茅醛成品。

本发明反应方程式为：

。

本发明的进一步改进方案为：

步骤（1）中降温至0-10℃。

进一步的，所述羟基香茅醇、二氯乙烷、TEMPO以及次氯酸钠溶液中所含NaClO的摩尔比为1.0:（1.0-5.0）:（0.001-0.02）：（0.9-1.1）。

进一步的，所述次氯酸钠溶液的质量百分浓度为10%。

进一步的，所述滴加为匀速滴加，滴加时间为3-4h，所述保温反应的时间为0.5~1.5h，保温反应的温度为0-10℃。

进一步的，所述亚硫酸氢钠溶液的质量百分浓度为5%，碳酸氢钠溶液的质量百分浓度为5%。

本发明的有益效果为：