[发明专利]一种新型大环芳烃复合纳滤膜及其制备方法

权利要求书

1.一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将10g/L～100g/L的间苯二酚杯[4]芳烃和0～10g/L且不为0过渡金属离子加入到醇溶剂中，室温下充分搅拌均匀，得到间苯二酚杯[4]芳烃-金属离子配位溶液；然后将预处理的超滤基膜浸渍于该溶液中，5-30分钟后取出，室温晾至表面无残留溶液；

(2)将步骤(1)得到的膜置于含有0.5g/L～2g/L交联剂的有机溶剂中，进行交联反应2-10分钟，这样，金属配位的间苯二酚杯[4]芳烃与交联剂在基膜表面发生缩合反应，形成分离层；

(3)将步骤(2)得到的膜置于烘箱中，在60～100℃条件下热处理15～30分钟；

所述交联剂是指含有酰氯或者异氰酸酯基团的化合物，选自均苯三甲酰氯，间苯二甲酰氯，对苯二甲酰氯，3,3',5,5'-联苯四酰氯，甲苯二异氰酸酯，1,5-二异氰酸萘，对苯二异氰酸酯，三苯基甲烷三异氰酸酯中的一种或者两种化合物的混合物。

2.按照权利要求1所述的一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述的超滤基膜为截留分子量在20-100kD的聚合物膜，选自聚砜(PS)，聚醚砜(PES)，聚丙烯腈(PAN)，聚偏氟乙烯(PVDF)，聚四氟乙烯(PTFE)，聚酰胺(PA)，醋酸纤维素(CA)，聚碳酸酯(PC)，聚氯乙烯(PVC)，聚丙烯(PP)中的一种或几种，使用前采用稀碱性溶液进行预处理，并用去离子水彻底清洗至中性。

3.按照权利要求1所述的一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述间苯二酚杯[4]芳烃的结构如下所示，R为链烷烃基团；可通过商业购置，或通过以下方法制备得到：

在冰水浴条件，将间苯二酚溶于无水乙醇中，充分搅拌溶解，得到浓度为0.1-8.0mol/L的间苯二酚醇溶液，向该溶液加入浓盐酸，充分搅拌后，再加入浓度为0.2-10.0mol/L的醛溶液，该冰水浴条件反应10-28小时后，再升温至35-85℃反应12-48小时；然后，结束反应，趁热将其倒入饱和氯化钠溶液中，充分搅拌，抽滤并用超纯水洗涤至中性，得到黄色固体，真空干燥箱中35-65℃干燥，即得间苯二酚杯[4]芳烃。

4.按照权利要求1所述的一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述过渡金属离子为Fe³⁺,Co²⁺,Ni²⁺,Cu²⁺的盐酸盐、硫酸盐的一种或者多种混合。

5.按照权利要求1所述的一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述醇溶剂为含烷基链的醇类有机物。

6.按照权利要求5所述的一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇。

7.按照权利要求1所述的一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述交联剂为均苯三甲酰氯和甲苯二异氰酸酯。

8.按照权利要求1所述的一种大环芳烃复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述溶解交联剂的有机溶剂为非极性有机溶剂，选自正己烷，环己烷，正庚烷中的一种或者多种组合。

9.按照权利要求1-8任一项所述的方法制备得到纳滤膜。

10.按照权利要求1-8任一项所述的方法制备得到纳滤膜的应用，用于铬蓝黑R、刚果红的纳滤。