[发明专利]一种多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202110960306.1 | 申请日: | 2021-08-20 |
| 公开(公告)号: | CN113680389B | 公开(公告)日: | 2023-09-05 |
| 发明(设计)人: | 朱先翠;祁雅雯;杨愿情;张艺伟 | 申请(专利权)人: | 安徽师范大学 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J31/18;C07F7/10;C07C269/02;C07D213/30;C07D263/38;C07B43/00;C07C271/28;C07C271/38 |
| 代理公司: | 北京和信华成知识产权代理事务所(普通合伙) 11390 | 代理人: | 胡阔雷 |
| 地址: | 241003 安徽省芜*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 亚胺 稀土 金属催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂在制备如式J所示结构的胺基甲酸酯类化合物或如式M所示结构的2-噁唑烷酮类化合物中的应用,所述多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂的结构如式A或式B所示,
其中,RE为稀土金属离子,式C所示结构的化合物Het表示C4以上的杂环化合物或取代杂环化合物,X为杂原子,Y为C或杂原子,n和m各自独立地为正整数;R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自H、C1-C30的烃基或C1-C30的取代烃基,其特征在于,其中,所述胺基甲酸酯类化合物通过如式K所示结构的异氰酸酯类化合物与如式L所示结构的醇化合物在所述多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂的催化下进行加成反应而得,所述2-噁唑烷酮类化合物通过如式N所示结构的酯类化合物在所述多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂的催化下进行环化反应而得;
其中,所述R6、R7、R8各自独立地选自H、C1-C30的烃基或C1-C30的取代烃基。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述RE选自Y3+、Yb3+、Gd3+、Er3+或Lu3+;所述化合物Het为五元杂环化合物或六元杂环化合物,所述X选自S、N或O,Y选自C、S、N或O;n为1-3的正整数,m为1-2的正整数;所述R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自H、C1-C10的烃基或C1-C10的取代烃基。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述化合物Het选自四氢吡咯、噻吩或吗啉;所述R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自H、甲基、乙基或异丙基。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂的结构如式A1、式A2、式A3、式A4、式A5、式A6、式A7、式B1、式B2或式B3所示;
5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述R6、R7、R8各自独立地选自H、苯基、对甲基苯基、对氯苯基、对甲氧基和对溴苯基中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述异氰酸酯类化合物选自苯基异氰酸酯、2-甲基苯基异氰酸酯、3-甲基苯基异氰酸酯、4-甲基苯基异氰酸酯、4-甲氧基苯基异氰酸酯、4-硝基苯基异氰酸酯、叔丁基异氰酸酯和环己基异氰酸酯中的至少一种,所述醇化合物选自苯甲醇、对溴基苯甲醇、对氯基苯甲醇、对甲基苯甲醇、2-苯乙醇、4-吡啶基甲醇、呋喃甲醇中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,在所述加成反应中,所述异氰酸酯类化合物、醇化合物、所述多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂的用量摩尔比为1.0mmoL:(0.8-1.2mmoL):(0.3×10-3-0.5×10-3mmoL);
所述加成反应至少满足以下条件:反应温度为15-35℃,反应时间为5-10min;
在所述环化反应中,所述酯类化合物、所述多齿β-二亚胺配体稀土金属催化剂的用量摩尔比为1.0mmoL:(0.008-0.015mmoL);
所述环化反应至少满足以下条件:反应温度为110-120℃,反应时间为2-3h。
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