[发明专利]一种无溶剂的烷烃芳烃硅氧烷共聚物及其制备方法有效
| 申请号: | 202110940941.3 | 申请日: | 2021-08-17 |
| 公开(公告)号: | CN113603889B | 公开(公告)日: | 2022-09-30 |
| 发明(设计)人: | 程存念;张国杰;隋立恒;贾利攀 | 申请(专利权)人: | 上海矽璃材料科技有限公司;长沙膜尔新材料有限公司;湖南雷利新材料有限公司 |
| 主分类号: | C08G77/38 | 分类号: | C08G77/38;B22C3/00;B22D17/00 |
| 代理公司: | 上海智力专利商标事务所(普通合伙) 31105 | 代理人: | 周涛 |
| 地址: | 201306 上海市浦*** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 溶剂 烷烃 芳烃 硅氧烷 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种无溶剂的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,所述烷烃芳烃硅氧烷共聚物具有以下分子结构式:
其中:
①式中的R1为烷烃基,—CaH2a+1,,其中a=8,12,14,16,18;
②式中的R2为芳烃基,—C8H9,,或者—C9H11;
③式中的R3代表酯烃基,或者其中R5选自如下结构中的任意一种:
—CH3;
或者—C2H5;
或者—C2H4OH;
或者—C3H7;
或者—C3H6OH;
或者—C4H9;
或者—C4H8OH;
④式中的R4为烷氧基硅烃基,或者
⑤式中的m、n、k、l、g为所述烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子内各单元基团的相对数量,计算值保留一位小数,其中:
m=5-20;
n=5-20;
k=1-10;
l=1-5;
g=1-10。
2.如权利要求1所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R1基团是由以下原料通过硅氢加成反应而得:CdH2d,其中d=8,12,14,16,18。
3.如权利要求1所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R2来源于如下任意一种芳烃:苯乙烯或者苯丙烯。
4.如权利要求1所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R3基团是由以下结构的丙烯酸酯经过硅氢加成反应而得:
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丁酯或甲基丙烯酸羟丁酯。
5.如权利要求1所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R4基团是由乙烯基硅烷偶联剂经过硅氢加成反应而得:
乙烯基三甲氧基硅烷或者乙烯基三乙氧基硅烷。
6.如权利要求1或2所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R1基团在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子的侧链上,R1基团在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-50%。
7.如权利要求1或3所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R2基团在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子的侧链上,R2基团在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-30%。
8.如权利要求1或4所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R3基团在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子的侧链上,R3在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-15%。
9.如权利要求1或5所述的烷烃芳烃硅氧烷共聚物,其特征在于:所述R4基团在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子的侧链上,其中R4在整个烷烃芳烃硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-10%。
10.一种权利要求1-9任一项所述聚烷烃芳烃硅氧烷共聚物的制备方法,以摩尔数计,其特征在于:该制备方法包括以下步骤:
(1)含氢硅氧烷聚合物的制备:
将16-70mol含Si-H结构的侧链高含氢聚硅氧烷、0.25-2.5mol含Si-O结构的八甲基环四硅氧烷、0.1-2mol六甲基二硅氧烷加入带有强力搅拌装置的玻璃或者不锈钢反应釜中,搅拌升温至80-90℃,然后加入釜内总质量0.1-0.5%的催化剂,保持温度不变,持续反应过程3-8h,反应结束去除催化剂,将物料泵入脱低釜,在这过程中持续搅拌,加热到170-190℃,开启冷却循环水、氮气和真空泵,进行减压蒸馏,脱出未反应的低沸物,该过程持续5h,得到含氢硅氧烷聚合物M;
(2)聚烷烃芳烃硅氧烷共聚物制备:
分别对烯烃单体、芳烃单体、丙烯酸酯单体和乙烯基偶联剂进行脱水预处理,具体操作为:将物料加入带强力电动搅拌装置的玻璃或不锈钢反应釜内,搅拌加热至100-110℃,-0.1MPa条件下真空脱水1-1.5h,降温至40-50℃待用;
将10mol含Si-H结构的含氢硅氧烷聚合物M加入带有强力搅拌装置的玻璃或者不锈钢反应釜中,投入已脱水处理过的各类单体,各类单体合计摩尔数量为10mol,搅拌升温至80-90℃,通N2,,然后加入釜内总质量0.01-0.05%的有机钯或有机铂催化剂,反应过程中,体系自动升温,最高至190-200℃,在这过程中持续搅拌,保温反应2-3h,反应结束后,开启冷却循环水、氮气和真空泵,进行减压蒸馏,脱出未反应的低沸物,该过程持续进行N2保护,持续减压蒸馏5h,得到烷烃芳烃硅氧烷共聚物。
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