[发明专利]一种可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂的制备及降解方法有效
| 申请号: | 202110908914.8 | 申请日: | 2021-08-09 |
| 公开(公告)号: | CN113527637B | 公开(公告)日: | 2022-05-03 |
| 发明(设计)人: | 胡桢;许宁觌;黄玉东;刘丽 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工业大学 |
| 主分类号: | C08G59/50 | 分类号: | C08G59/50;C07C319/20;C07C323/36;C08J5/24;C08J11/10;C08L63/02;C08K7/06 |
| 代理公司: | 哈尔滨龙科专利代理有限公司 23206 | 代理人: | 王新雨 |
| 地址: | 150001 黑龙*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 射线 辐照 降解 热固性 环氧树脂 制备 方法 | ||
1.一种可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂的制备方法,其特征在于:所述方法具体为:固化剂与环氧树脂通过热固化交联生成可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂;环氧树脂与固化剂的重量比为0.1-10:1,固化反应温度为0-200 oC;
所述固化剂的分子结构通式为:
R1,R2,R4和R5是亚烃基、杂环烷撑基、杂环烯撑基、杂芳香撑基、仲胺亚烃仲胺基、仲酰胺亚烃仲酰胺基、氧亚烃氧基、仲胺杂环烷撑仲胺基、仲胺杂环烯撑仲胺基、仲胺芳香撑仲胺基、仲胺杂芳香撑仲胺基、仲酰胺杂环烷撑仲酰胺基、仲酰胺杂环烯撑仲酰胺基、仲酰胺杂芳香撑仲酰胺基、氧杂环烷撑氧基、氧杂环烯撑氧基、氧杂芳香撑氧基中的一种;R1,R2,R4和R5可以相同,也可以不同;
R3是氢原子、烷基、杂环基、烯基、芳香基、烷杂烷基、炔基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂的制备方法,其特征在于:所述固化剂的制备方法具体为:化合物Ⅰ与化合物Ⅱ的摩尔数配比为1-10:1;化合物Ⅰ与化合物Ⅱ在溶剂中发生点击化学反应合成化合物Ⅲ,光源吸收波长为254 ~365nm,根据光源吸收波长选择匹配的光引发剂,光引发剂相对于化学物Ⅰ的浓度为0.5~5 mol%,控制辐照时间为60~600 min;化合物Ⅲ与化学物Ⅳ或化合物Ⅴ的摩尔数配比为1-10:1;化合物Ⅲ和化学物Ⅳ或化合物Ⅴ在溶剂中进行胺醛缩合反应,反应温度为0-200 oC,合成固化剂;化合物Ⅰ为H2N-R1-SH;化合物Ⅱ为;化合物Ⅲ为;化合物Ⅳ为H2N-NH-R4-NH-NH2;化学物Ⅴ为H2N-O-R5-O-NH2。
3.根据权利要求2所述的一种可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂的制备方法,其特征在于:所述光引发剂为2-羟基甲基苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-对乙基醚基苯基丙酮和异丙基硫杂蒽酮中的至少一种;所述溶剂为水、异戊烷、正戊烷、石油醚、己烷、环己烷、环戊烷、庚烷、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯、二氯甲烷、四氯化碳、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、苄醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚、异丙醚、四氢呋喃、氯仿、二氧六环、吡啶、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂的制备方法,其特征在于:所述环氧树脂包括缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油氨型环氧树脂、三官能团环氧树脂、四官能团环氧树脂、酚醛型环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、含氮环氧树脂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂的制备方法,其特征在于:在制备过程中,添加增强体和辅助材料,得到可γ射线辐照降解的环氧树脂复合材料。
6.根据权利要求5所述的一种可γ射线辐照降解的热固性环氧树脂的制备方法,其特征在于:所述增强体包括碳纤维、玻璃纤维、天然纤维、化学纤维和由纤维材料制成的织物、纳米碳材料、氮化硼纳米材料、金属纳米颗粒、金属氧化物纳米颗粒、有机纳米颗粒中的至少一种;所述辅助材料包括促进剂、稀释剂、增塑剂、增韧剂、增稠剂、偶联剂、消泡剂、流平剂、紫外吸收剂、抗氧化剂、光亮剂、荧光试剂、颜料、填料中的至少一种。
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