[发明专利]腈的α烷基化反应催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种腈的α烷基化反应催化剂，所述催化剂为吡啶-吡啶-含苯磺酰基咪唑啉非对称钳形钌化合物，结构通式如下：，

R³、R⁴为苯基，R⁵为含取代基的苯磺酰基；

所述腈的α烷基化反应催化剂的制备方法如下：

（1）以2,2'-联吡啶为起始原料，2,2'-联吡啶与双氧水在三氟乙酸溶液中反应生成2,2’-联吡啶-1-氧化物，接着，2,2’-联吡啶-1-氧化物和三甲基腈硅烷、苯甲酰氯在无水二氯甲烷中反应2-5天得到2,2’-联吡啶-6-甲腈，2,2’-联吡啶-6-甲腈和甲醇钠在无水甲醇中回流反应得到联吡啶亚胺类化合物；

（2）联吡啶亚胺类化合物继续和(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺在无水CH₂Cl₂中反应1-2天得到含有NH的咪唑啉类化合物；

（3）含有NH的咪唑啉类化合物和DMAP、对甲苯磺酰氯类化合物在二氯甲烷中反应3-7h，然后旋蒸、浓缩，薄层色谱分离即得到非对称钳形配体；

（4）非对称钳形配体和RuCl₂(PPh₃)₃在甲苯中回流反应3 h，快速硅胶柱纯化分离得到吡啶-吡啶-含苯磺酰基咪唑啉非对称钳形钌化合物。

2.根据权利要求1所述的腈的α烷基化反应催化剂的制备方法，其特征在于步骤如下：

（1）以2,2'-联吡啶为起始原料，2,2'-联吡啶与双氧水在三氟乙酸溶液中反应生成2,2’-联吡啶-1-氧化物，接着，2,2’-联吡啶-1-氧化物和三甲基腈硅烷、苯甲酰氯在无水二氯甲烷中反应2-5天得到2,2’-联吡啶-6-甲腈，2,2’-联吡啶-6-甲腈和甲醇钠在无水甲醇中回流反应得到联吡啶亚胺类化合物；

（2）联吡啶亚胺类化合物继续和(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺在无水CH₂Cl₂中反应1-2天得到含有NH的咪唑啉类化合物；

（3）含有NH的咪唑啉类化合物和DMAP、对甲苯磺酰氯类化合物在二氯甲烷中反应3-7h，然后旋蒸、浓缩，薄层色谱分离即得到非对称钳形配体；

（4）非对称钳形配体和RuCl₂(PPh₃)₃在甲苯中回流反应3 h，快速硅胶柱纯化分离得到吡啶-吡啶-含苯磺酰基咪唑啉非对称钳形钌化合物。

3.根据权利要求2所述的腈的α烷基化反应催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中2,2’-联吡啶-6-甲腈和甲醇钠在无水甲醇中回流反应0.5-1小时得到联吡啶亚胺类化合物；2,2’-联吡啶-6-甲腈和甲醇钠的摩尔比为5:2。

4.根据权利要求2所述的腈的α烷基化反应催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中联吡啶亚胺类化合物和(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的摩尔比为1:1-2。

5.根据权利要求2所述的腈的α烷基化反应催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）的具体步骤如下：在0℃的条件下，向含有NH的咪唑啉类环化产物中加入对甲苯磺酰氯类化合物和DMAP，室温反应3-7h，旋蒸、浓缩，薄层色谱分离即得到非对称钳形配体。

6.根据权利要求5所述的腈的α烷基化反应催化剂的制备方法，其特征在于：含有NH的咪唑啉类化合物和DMAP、对甲苯磺酰氯类化合物的物质的量之比为1:3:2.2，薄层色谱分离展开剂为PE/EA，PE/EA的体积比为1/1-5。

7.根据权利要求2所述的腈的α烷基化反应催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中非对称钳形配体和RuCl₂(PPh₃)₃的物质的量之比为1:1-2。

8.根据权利要求2所述的腈的α烷基化反应催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中硅胶柱纯化分离时的洗脱剂为DCM/CH₃OH，DCM/CH₃OH 的体积比为30-70/1。