[发明专利]一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

以粉末状含酰胺键的手性共轭微孔聚合物和金属源Pd(OAC)₂为原料，氮气保护下注入乙二醇和氯仿，室温搅拌25～50min，制得混合液；

在室温水浴条件下通过硼氢化钠还原混合液，并经过滤洗涤及真空干燥后，制得手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1.制备含有酰胺键的手性共轭微孔聚合物；

S2.将聚合物用玛瑙研钵研磨至细小的粉末状后与醋酸钯混合加入二颈瓶中，氮气保护下注入乙二醇和氯仿，室温搅拌25～50min，制得混合液A；

S3.向步骤S2得到的混合液A中注入硼氢化钠水溶液，继续室温搅拌5～7h，得到混合液B；

S4.过滤步骤S3所得的混合液B，洗涤滤渣后真空干燥，制得手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂。

3.根据权利要求2所述的一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于：在所述步骤S2中，室温搅拌时间为30min，且聚合物、醋酸钯、乙二醇和氯仿的混合质量比为1：0.15：56：74。

4.根据权利要求2所述的一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于：在所述步骤S3中，室温搅拌时间为6h，且混合液A与硼氢化钠水溶液的混合质量比为5.2：1。

5.根据权利要求2-4中任意一项所述的一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤S1中，制备含有酰胺键的手性共轭微孔聚合物时，包括：

S11.氮气保护下将3,5-二溴苯甲酸与4-二甲氨基吡啶混合加入三颈瓶中，然后向三颈瓶内注入二氯甲烷和二环己基碳二亚胺，室温搅拌10～30min，得到混合液a；

S12.向步骤S11得到的混合液a中加入(R)-(+)-α-苯乙胺，室温搅拌6～7h，过滤收集有机溶液，旋蒸除去溶剂后得到粗产物b；

S13.对粗产物b进行萃取，收集有机相；将有机相经过无水硫酸钠干燥、过滤和旋蒸后，柱层析纯化；将纯化收集得到的溶液经过旋蒸、真空干燥后得到白色晶体R1；

S14.将步骤S13得到的白色晶体R1与1,3,5-三[(4-乙炔基)苯基]苯混合加入三颈瓶中，然后依次向三颈瓶内添加Pd(PPh₃)₂Cl₂、CuI、PPh₃，接着在氮气保护下注入三乙胺和N,N-二甲基甲酰胺，获得混合物c；

S15.在85～95℃的油浴温度下，对步骤S14得到的混合物c进行回流搅拌8～19h，得到粗产物d；

S16.分别使用三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、KI水溶液和甲醇对粗产物d进行洗涤，洗涤后经干燥得到黄色固体，即为含有酰胺键的手性共轭微孔聚合物。

6.根据权利要求5所述的一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于：在所述步骤S11中，3,5-二溴苯甲酸、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺与二氯甲烷的混合质量比为1：0.09～0.07：1～1.2：30～32，室温搅拌时间为20min。

7.根据权利要求5所述的一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于：在所述步骤S12中，混合液a与(R)-(+)-α-苯乙胺的混合质量比为77：1，室温搅拌时间为7h。

8.根据权利要求5所述的一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤S13中：

依次利用CHCl₃、1M的HCl、饱和NaHCO₃和饱和NaCl水溶液对粗产物b进行萃取；

利用正己烷与乙酸乙酯的混合溶剂作为柱层析纯化的展开剂，且正己烷与乙酸乙酯的的混合体积比为10:1，R_f值为0.7。