[发明专利]一种由苯甲醛催化加氢制备苯甲醇的方法

说明书

本发明公开了一种由苯甲醛催化加氢制备苯甲醇的方法，在催化剂存在下，苯甲醛在有机溶剂中与氢气进行反应得到苯甲醇；其中，催化剂为雷尼镍和无机盐的混合物，苯甲醛与雷尼镍的重量比为1：(0.05‑0.3)，苯甲醛与无机盐的重量比为1：(0.005‑0.05)。其采用雷尼镍和无机盐复合作为催化剂，催化反应条件温和，成本低，无污染，绿色环保，产物收率高。

技术领域

本发明涉及苯甲醇合成技术领域，具体涉及一种由苯甲醛催化加氢制备苯甲醇的方法。

背景技术

苯甲醇是一种重要的香料和中间体，是最简单的芳香醇之一，可看作是苯基取代的甲醇。在自然界中多数以酯的形式存在于香精油中，例如茉莉花油、风信子油和秘鲁香脂中都含有此成分。苯甲醇是极有用的定香剂，是茉莉、月下香、伊兰等香精调配时不可缺少的香料。同时，用于配制香皂，日用化妆香精。在工业化学品生产中，苯甲醇可用于涂料溶剂，照相显影剂，聚氯乙烯稳定剂，合成树脂溶剂，药膏或药液的防腐剂。苯甲醇是允许使用的食用香料。

目前，苯甲醇的制备方法包括氯化苄与纯碱间歇水解法和连续水解法、甲苯氧化法、苯甲酸甲酯液相还原法、采用串联反应器气固相连续加氢法和苯甲醛加氢法。氯化苄水解法作为主要的工业生产方法，其突出的缺点是：氯化苄在碱性条件下会产生较多副产物如二苄醚。苯甲醛催化氢化法是一种对环境友好的合成工艺，且收率高，合成成本低，是一种高效清洁的生产方法。

目前，由苯甲醛催化氢化合成苯甲醇的路线如下：

中国专利CN 103030528 A公开了一种苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法，其以环己烷为溶剂，以苯甲醛和氢气为原料，在反应温度为140℃，反应压力在5.0MPa，原料与催化剂(15.0％NiO-3％MgO-7.5％P₂O₅-71.5％SiO₂)接触，反应时间4h，苯甲醛转化率达到93％以上，苯甲醇的选择性达到94％以上。但是上述技术中，催化剂的制作过程较为复杂，具体制备过程如下：称取10.0g Ni(NO₃)₂·6H₂O，8.0g Mg(NO₃)₂·6H₂O溶于12.0g蒸馏水中，加入一定量2.5g NH₄H₂PO₄或3.6g(NH₄)₂H₂PO₄，向其中滴加浓HNO₃将沉淀溶解，并调整PH值在4～5之间，形成溶液I；将溶液I加热到70℃，趁热滴加到15.0g SiO₂载体上，经120℃下烘干后在550℃下焙烧8小时。

中国专利CN109824484A公开了一种温和条件下苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法，在催化剂存在下，苯甲醛在溶剂中和氢气反应得到苯甲醇，液相加氢反应所采用的催化剂为γ-Fe₂O₃-HAP复合物负载的钯催化剂γ-Fe₂O₃-HAP-Pd，采用该催化剂可在常温常压下水相中催化氢化苯甲醛以100％转化率及99.3％的产率得到苯甲醇。催化剂制备方法：首先利用羟基磷灰石(HAP)包裹γ-Fe₂O₃得到核壳结构的γ-Fe₂O₃-HAP，然后使之与Na₂PdCl₄进行Pd²⁺和Ca²⁺离子交换，最后再经过硼氢化钠还原得到催化剂γ-Fe₂O₃-HAP-Pd。

上述由苯甲醛催化加氢合成苯甲醇的现有技术中，比较共性的不足或者缺陷有：

(1)催化剂制备难度大，制备成本高，对环境不友好，工业化难度大；(2)获得高产率苯甲醇的技术均采用了贵金属作为催化剂，催化成本高。

发明内容