[发明专利]一种改性的锂离子电池三元正极材料前驱体及其制备方法在审

专利信息
申请号: 202110870090.X 申请日: 2021-07-30
公开(公告)号: CN113571693A 公开(公告)日: 2021-10-29
发明(设计)人: 张宝;邓鹏;程诚;林可博;丁瑶;周亚楠 申请(专利权)人: 浙江帕瓦新能源股份有限公司
主分类号: H01M4/505 分类号: H01M4/505;H01M4/525;H01M4/485;H01M4/62;H01M10/0525;C01G53/00;C01G39/02
代理公司: 北京天盾知识产权代理有限公司 11421 代理人: 肖小龙
地址: 311800 浙江省*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 锂离子电池 三元 正极 材料 前驱 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种改性的锂离子电池三元正极材料前驱体,其特征在于,包括基体和基体表面的三氧化钼包覆层,所述三元正极材料前驱体的化学式为NixCoyMnzMopNbq(OH)2•nMoO3,其中x、y、z、p、q为摩尔数,0.6≤x1,0y≤0.2,0z≤0.2,0p≤0.1,0q≤0.05,x+y+z=1。

2.根据权利要求1所述的改性的锂离子电池三元正极材料前驱体,其特征在于,所述前驱体表面的一次颗粒呈片状,二次颗粒的形状为球形,二次颗粒的粒径大小为3~6μm;

掺杂元素Mo、Nb均匀分布在基体的体相结构中。

3.根据权利要求1或2所述的改性的锂离子电池三元正极材料前驱体,其特征在于,所述三氧化钼包覆层为基体材料质量的2~6%。

4.一种如权利要求1~3任意一项所述的改性的锂离子电池三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)按前驱体要求配制适量的镍源溶液、钴源溶液和锰源溶液,将镍源溶液、钴源溶液和锰源溶液于第一反应釜中混合均匀,然后将沉淀剂溶液和络合剂溶液并流通入第一反应釜中,进行成核共沉淀反应,直至形成粒径为50~200 nm的晶核;

(2)将第一反应釜中反应后的浆料通入第二反应釜,然后将铌盐溶液、钼盐溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液以并流的方式通入第二反应釜中,进行Ni、Co、Mn、Nb、Mo离子的共沉淀反应,待颗粒长大至一定粒径,停止反应,经洗涤、干燥,得到NixCoyMnzMopNbq(OH)2

(3)将所得的NixCoyMnzMopNbq(OH)2分散于钼源溶液中,混合均匀后经洗涤、干燥、焙烧即得到所需前驱体。

5.根据权利要求4所述的改性的锂离子电池三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述成核共沉淀反应的条件为:转速为400~500 rpm,pH值为12.5~12.8,游离氨的浓度为13~18 g/L,反应时间为0.5~3h。

6.根据权利要求4所述的改性的锂离子电池三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述共沉淀反应的条件为:转速为400~500 rpm,pH值为11.9~12.6,游离氨的浓度为9~12 g/L,反应时间为24~48h。

7.根据权利要求4~6任意一项所述的改性的锂离子电池三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述铌盐溶液是将铌盐溶于乙醇形成的溶液;所述铌盐为硝酸铌、氯化铌、硫酸铌铵的一种或几种;所述铌盐溶液的浓度为0.2~0.6 mol/L;

所述钼盐溶液是将钼盐溶于氨水中形成的溶液;所述钼盐为三氧化钼、钼酸钠、钼酸铵、磷钼酸的一种或几种;所述钼盐溶液的浓度为0.2~0.6 mol/L。

8.根据权利要求4~6任意一项所述的改性的锂离子电池三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,所述镍源溶液为镍盐溶液;所述镍盐溶液的浓度为3~10 mol/L;所述镍盐为镍的硫酸盐、硝酸盐和氯化盐中的一种或多种;

所述钴源溶液为钴盐溶液;所述钴盐溶液的浓度为3~10 mol/L;所述钴盐为钴的硫酸盐、硝酸盐和氯化盐中的一种或多种;

所述锰源溶液为锰盐溶液;所述锰盐溶液的浓度为3~10 mol/L;所述锰盐为锰的硫酸盐、硝酸盐和氯化盐中的一种或多种;

所述沉淀剂溶液为NaOH溶液,所述NaOH溶液的浓度为5~7 mol/L;

所述络合剂溶液为氨水溶液,所述氨水溶液的浓度为4~7 mol/L。

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