[发明专利]一种钨、镧双掺杂共包覆的三元正极前驱体及其制备方法有效
| 申请号: | 202110870089.7 | 申请日: | 2021-07-30 |
| 公开(公告)号: | CN113562782B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
| 发明(设计)人: | 张宝;邓鹏;程诚;林可博;周亚楠;丁瑶 | 申请(专利权)人: | 浙江帕瓦新能源股份有限公司 |
| 主分类号: | C01G53/00 | 分类号: | C01G53/00;C01G41/02;C01F17/229;C01F17/10 |
| 代理公司: | 北京天盾知识产权代理有限公司 11421 | 代理人: | 肖小龙 |
| 地址: | 311800 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 掺杂 共包覆 三元 正极 前驱 及其 制备 方法 | ||
1.一种钨、镧双掺杂共包覆的三元正极材料前驱体,其特征在于,包括基体和包覆于基体表面的包覆层,所述基体的分子式为NixCoyMnzWpLaq(OH)2,其中0.6≤x 1,0 y≤0.2,0z≤0.2,0 p≤0.1,0 q≤0.05,x+y+z=1,所述包覆层为WO3与La2O3的复合物包覆层,掺杂元素La均匀分布于基体体相中,掺杂元素W均匀分布于基体表界面处。
2.根据权利要求1所述的钨、镧双掺杂共包覆的三元正极材料前驱体,其特征在于,所述WO3与La2O3的复合物包覆层为基体质量的2~5%。
3.根据权利要求1或2所述的钨、镧双掺杂共包覆的三元正极材料前驱体,其特征在于,所述前驱体的一次颗粒为条状,二次颗粒为球状。
4.一种如权利要求1~3任意一项所述的钨、镧双掺杂共包覆的三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将镍盐溶液、钴盐溶液、锰盐溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液并流进料至第一反应釜中,进行共沉淀反应,形成粒径为0.05~0.25μm的前驱体晶核;
(2)将第一反应釜的浆料通入第二反应釜中,并流通入镍、钴、锰金属盐溶液、沉淀剂溶液、络合剂溶液和掺杂盐溶液,进行分阶段共沉淀反应,第一阶段并流通入镍、钴、锰金属盐溶液、沉淀剂溶液、络合剂溶液和镧盐溶液,进行共沉淀反应,直至材料颗粒长大至一定粒径,第二阶段并流通入镍、钴、锰金属盐溶液、沉淀剂溶液、络合剂溶液、镧盐溶液和钨盐溶液,进行共沉淀反应,待材料颗粒长大至一定粒径,经洗涤、过滤、干燥,得到NixCoyMnzWpLaq(OH)2;
(3)将得到的NixCoyMnzWpLaq(OH)2超声分散于含钨、镧金属离子的混合乙醇溶液中,经洗涤、干燥和焙烧,即可得到所需前驱体;所述焙烧的温度为250~350℃。
5.根据权利要求4所述的钨、镧双掺杂共包覆的三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述共沉淀反应过程中,反应体系的温度为50~60℃,搅拌转速为400~500rpm;pH值为10.5~13;游离氨浓度为12~18g/L;反应时间为0.5~3h。
6.根据权利要求4所述的钨、镧双掺杂共包覆的三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,所述镍盐为硫酸镍、硝酸镍和氯化镍中的一种或多种;所述镍盐溶液的浓度为0.5~3.5mol/L;
所述钴盐为硫酸钴、硝酸钴和氯化钴中的一种或多种;所述钴盐溶液的浓度为0.5~4.0mol/L;
所述锰盐为硫酸锰、硝酸锰和氯化锰中的一种或多种;所述锰盐溶液的浓度为0.5~5.0mol/L;
所述沉淀剂溶液为NaOH溶液;所述沉淀剂溶液的浓度为5~7 mol/L;
所述络合剂溶液为氨水溶液;所述络合剂溶液的浓度为4~7mol/L。
7.根据权利要求4所述的钨、镧双掺杂共包覆的三元正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述第一阶段的共沉淀反应过程中,控制反应体系的温度为50~60℃,搅拌转速为400~600 rpm;pH值为11.5~12.8;游离氨浓度为9~15 g/L;反应时间为8~20h;
所述第二阶段的共沉淀反应过程中,控制反应体系的温度为50~60℃,搅拌转速为450~600 rpm;pH值为10.6~13.2;游离氨浓度为7~15 g/L;反应时间为24~48 h。
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