[发明专利]氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法

说明书

本发明公开了氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，属于端基炔烃的去氢硼化技术领域。该方法在无水无氧条件、无反应溶剂下，向氯化铝中加入端基炔烃，再加入频哪醇硼烷进行去氢硼化反应。本发明氯化铝催化端基炔烃与频哪醇硼烷反应的活性高，底物普适性宽，反应产率高，且催化剂廉价易得。

技术领域

本发明属于端基炔烃的去氢硼化技术领域，具体涉及氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法。

背景技术

炔烃的硼氢化反应是制备烯烃硼化合物最常用的方法之一，现行技术中常用的催化剂为各种金属催化剂，但金属催化剂的合成通常都比较复杂，成本较高。端基炔烃的去氢硼化反应是重要的合成末端炔硼化物的方法(Lee C,DeMott J C,Pell C J,etal.Chem.Sci.,2015,6(11),6572-6582.Lee C,Zhou J,Ozerov O V.J.Am.Chem.Soc.,2013,135(9),3560-3566.Hu J,Liu L,Hu X,et al.Tetrahedron,2014,70(35),5815-5819)。此前催化该类反应的案例有很多，如Ir，Ag，Cu等金属催化剂催化。这类反应中Ir，Ag等金属催化剂较为昂贵，除已报道的AgCl盐催化外，其他金属催化剂合成方法也较为复杂，需要先制备相应的辅助配体或者添加额外的有机碱作为共催化剂，因此该催化路径依然有待发展。

铝作为常见的金属，具有廉价易得，低毒性等优点，目前为止还未有报道使用廉价易得的氯化铝催化过端基炔烃的去氢硼化反应。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明要解决的技术问题在于提供一种氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，反应催化效率高，反应的活性高，底物普适性宽，产物得率高，且催化剂廉价易得。

为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：

氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，在无水无氧条件，无反应溶剂下，向氯化铝中加入端基炔烃，再加入频哪醇硼烷进行去氢硼化反应。

所述氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，在25℃条件下搅拌反应1～12小时。

所述氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，端基炔烃与频哪醇硼烷的摩尔比为1:1.2，端基炔烃与氯化铝的摩尔比为1000:1。

所述氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，所述端基炔烃为苯乙炔、对甲基苯乙炔、对氟苯乙炔、苯基炔丙基醚、3-苯基-1-丙炔、对甲氧基苯乙炔、对硝基苯乙炔、环己基乙炔、环丙基乙炔、1-辛炔、1-己炔、1,6-庚二炔、3-乙炔基噻吩、对氯苯乙炔、对三氟甲基苯乙炔、2-乙炔基-1,3,5-三甲基苯、(丙炔氧基)三甲基硅烷或三甲基乙炔基硅烷中的任一种。

有益效果：与现有的技术相比，本发明的优点包括：

本发明的方法，反应过程简单易操作，所需物品毒性小，安全环保，产物易提纯、得率高，且在室温下可以储存，氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化反应，反应催化效率高，反应的活性高，底物普适性宽，催化剂廉价易得。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。

实施例1

氯化铝催化对甲基苯乙炔与频哪醇硼烷的去氢硼化反应，过程如下：