[发明专利]含氟丙烯酸系组合物、含氟活性能量线固化性组合物以及物品

说明书

本发明涉及含氟丙烯酸系组合物、含氟活性能量线固化性组合物以及物品。提供在固化性组合物中添加时在没有使固化性组合物整体上的不具有与丙烯酰基反应的基团的(非反应性的)挥发性有机化合物增加的情况下能够赋予优异的拒液性、防污性、耐磨损性的含氟丙烯酸系组合物。含氟丙烯酸系组合物，其以(A)具有全氟聚醚基、和丙烯酰基或α取代丙烯酰基并且在分子中不含尿烷键的特定结构的含氟丙烯酸系化合物、(B)25℃下的粘度为100mPa·s以下且在1分子中包含1或2个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系化合物为必需成分，(A)成分与(B)成分的质量比为0.01＜(A)/(B)＜10，没有配合不具有与丙烯酰基反应的基团的挥发性有机化合物。

技术领域

本发明涉及通过在紫外线、电子束等活性能量线固化性组合物中添加从而能够赋予优异的拒液性、防污性、耐磨损性的含氟丙烯酸系组合物和含有该含氟丙烯酸系组合物的含氟活性能量线固化性组合物以及在基材表面具有该组合物的固化物层的物品。

背景技术

目前为止，作为保护树脂成型体等的表面的方法，一般广泛地采用硬涂层处理。其在成型体的表面形成硬质的固化树脂层(硬涂层)，使其难以损伤。作为构成硬涂层的材料，大量使用热固性树脂、紫外线或电子束固化型树脂等采用活性能量线的固化性组合物。

随着树脂成型品的利用领域的扩大、高附加值化的潮流，对于固化树脂层(硬涂层)的高功能化的要求在提高，作为其之一，要求对硬涂层赋予防污性。其通过对硬涂层的表面赋予拒水性、拒油性等性质，从而使得难以污染，或者即使污染也能够容易地去除。

作为对硬涂层赋予防污性的方法，广泛地使用了在暂且形成的硬涂层表面使含氟防污剂涂布和/或固定的方法，对于将含氟固化性成分添加于固化前的固化树脂组合物中、将其涂布固化从而同时进行硬涂层的形成和防污性的赋予的方法也进行了研究。例如，在日本特开平6-211945号公报(专利文献1)中示出了通过在丙烯酸系的固化性树脂组合物中添加丙烯酸氟烷基酯、使其固化从而赋予了防污性的硬涂层的制造。

另外，作为能够对这样的固化性树脂组合物赋予防污性的氟化合物，本发明人进行了各种开发，例如提出了日本特开2010-53114号公报(专利文献2)、日本特开2010-138112号公报(专利文献3)、日本特开2010-285501号公报(专利文献4)等中所示的可光固化的氟化合物。

这些通过在1分子中具有氟聚醚结构和具有多个丙烯酰基的结构，从而能够对固化性树脂组合物赋予高防污性，另一方面，由于为单一体时是难以处理的高粘稠的液体，因此为了使处理容易、提高与树脂组合物的混合性，需要作为用高挥发性的有机溶剂稀释的溶液来处理。因此，存在在无溶剂型的硬涂剂、涂料中不能直接配合的问题。

另一方面，就硬涂层处理而言，为了提高其涂布性、被膜性能，广泛进行了用采用有机溶剂稀释的涂布液的处理。但是，近年来，由于担心对环境、人体的影响，抑制挥发性有机溶剂等挥发性有机化合物(VOC)的使用的趋势高涨，对于硬涂层的涂布液，也强烈要求高固体化、无溶剂化。与其相伴，对于为了对上述的硬涂层的涂布液赋予拒液性、防污性而添加的添加剂组合物，也需要不含挥发性有机溶剂等不具有反应性基团的挥发性有机化合物的组成。

另外，以往的包含挥发性有机溶剂等不具有反应性基团的挥发性有机化合物的硬涂层组合物由于涂布时和固化时之间的尺寸变化特别大，因此在对于固化物要求高尺寸精度的用途，例如纳米压印用固化性组合物、3D打印机用固化性组合物等用途中变得特别不适合。

作为不含这样的挥发性有机溶剂等不具有反应性基团的挥发性有机化合物、能够对固化性树脂组合物赋予拒液性、防污性的含氟丙烯酸系组合物，本发明人进行了各种开发，例如，在日本特开2017-190429号公报(专利文献5)中提出了通过抑制不具有反应性基团的挥发性有机化合物的含量，从而在固化性组合物中添加时在不使固化性组合物整体的不具有与丙烯酰基反应的基团的(非反应性的)挥发性有机化合物增加的情况下能够赋予拒液性、防污性的含氟丙烯酸系组合物。