[发明专利]一种溴化环氧树脂及其制备方法和用途

说明书

本发明提供了一种溴化环氧树脂及其制备方法和用途，所述制备方法包括：将双酚A型环氧树脂、四溴双酚A和功能性环氧树脂混合，在保护性气体条件下加热融化，然后与催化剂混合，升温后反应，得到反应中间体；将得到的反应中间体与双酚A型环氧树脂混合，再次升温并反应，降温后得到溴化环氧树脂。本发明将溴化环氧树脂的制备分两步进行，原料分次加入，在生成中间体后再发生缩聚反应，有助于调整产品分子量，且反应过程平稳，反应终点易于控制；所述方法通过功能性环氧树脂的加入，可以降低溴化环氧树脂的溴含量，但仍能保证其粘结性，同时提高其耐热及阻燃性能，杂质残留量低；所述方法制备工艺简单，安全可控，具有广泛的应用前景。

技术领域

本发明属于高分子材料合成技术领域，涉及一种溴化环氧树脂及其制备方法和用途。

背景技术

覆铜板，又称覆铜箔层压板，是将电子玻纤布等作为增强材料，浸以树脂，单面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种产品，是电子行业的基础材料，主要用于制造印制电路板。溴化环氧树脂作为制备阻燃性覆铜板的重要组成之一，是近年来发展起来的一种新型环氧树脂，其分子结构中含有溴，不但具有一般环氧树脂优良的电气绝缘性和粘接性，还具有优异的阻燃性；由于溴化环氧树脂不会产生二噁英问题，已成为了十溴二苯醚的重要替代品之一，随着电子行业的飞速发展，溴化树脂的需求量也在不断增加。

溴化环氧树脂的重要品种有溴化双酚A型环氧树脂和溴化线型酚醛环氧树脂，前者分为高溴化环氧树脂和低溴化环氧树脂，以四溴双酚A环氧树脂最为重要。该种类溴化环氧树脂的合成一般分为两步，先是以双酚A和环氧氯丙烷作原料，合成低分子量环氧树脂；然后加入四溴双酚A，经扩链合成特定环氧当量的溴化环氧树脂，但该种溴化环氧树脂质量稳定性差，分子量单一，难以达到覆铜板用溴化环氧树脂的要求。

CN 103923300A公开了一种低溴含量溴化环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：双酚A型环氧树脂齐聚物的制备；后处理阶段；聚合反应，其中聚合反应以双酚A型环氧树脂齐聚物与四溴双酚A为反应物，加入复合助剂，得到混合型溴化环氧树脂齐聚物；封端反应，将混合型溴化环氧树脂齐聚物与对溴苯酚混合熔融后加入复合助剂；冷却固化低溴含量溴化环氧树脂，然后进行粉碎、包装；该方法制备溴化环氧树脂时通过四溴双酚A加入量的控制来调节溴含量，但并未明确如何调节溴化环氧树脂的分子量分布、聚合度以及稳定性。

虽然目前在传统工艺的基础上一般趋向于合成“双峰”型溴化环氧树脂，即形成低分子量和高分子量两种环氧树脂的混合物。CN 106189084A公开了一种制备溴化环氧树脂的方法，该方法包括在隔绝氧气条件下，将包括环氧当量为170～176g/eq的双酚A型环氧树脂、四溴双酚A和添加类树脂的原料加热熔融，得到熔融物料；将所述熔融物料与催化剂混合，升温后反应得到混合物料；将所述混合物料与添加类树脂混合，得到溴化环氧树脂。该方法改进的重点是通过高纯度环氧树脂的使用，提高溴化环氧树脂的玻璃态转化温度，并未涉及到对树脂粘结性及阻燃性的调节，所述溴化环氧树脂虽然含有低分子量和高分子量的两种树脂，但只是两者简单的物理混合，并不具备提高稳定性的作用。

综上所述，对于新型溴化环氧树脂的制备，还需要选择合适的原料及制备工艺，以提高溴化环氧树脂耐热性和阻燃性，同时控制溴含量保证粘结性，稳定性强。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种溴化环氧树脂及其制备方法和用途，所述方法将溴化环氧树脂的制备分两步进行，原料的分步加入，有助于进一步聚合扩链，且反应过程平稳，反应终点易于控制；通过功能性环氧树脂的加入，可以相应降低含溴原料的用量，从而降低溴化环氧树脂的溴含量，但仍能保证其粘结性，同时优化环氧树脂的结构，提高其耐热性能及阻燃性能，单体残留量低，质量稳定。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种溴化环氧树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：