[发明专利]一种基于静默区报告分子的表面增强拉曼散射检测过氧化氢的方法与应用

权利要求书

1.一种4-重氮苯炔，其特征在于，其化学结构式如式I所示：

2.权利要求1所述的4-重氮苯炔的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将2～8℃的NaNO₂溶液逐滴加入到冰浴条件下的4-乙炔基苯胺溶液中，于2～8℃条件下进行反应，待反应结束后洗涤，得到4-重氮苯炔；

所述的NaNO₂与4-乙炔基苯胺的摩尔比1：0.5～2。

3.根据权利要求2所述的4-重氮苯炔的制备方法，其特征在于：

所述的反应的时间1～3h；

所述的洗涤为依次用饱和BF₄Na溶液和去离子水进行洗涤；

所述的4-重氮苯炔的保存方式为：避光保存于4℃下。

4.权利要求1所述的4-重氮苯炔在制备静默区拉曼报告分子中的应用。

5.权利要求1所述的4-重氮苯炔在检测过氧化氢中的应用。

6.一种基于静默区报告分子的表面增强拉曼散射检测过氧化氢的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将金微米粒子加入到4-巯基苯硼酸的乙醇溶液中振荡反应，待反应结束后洗涤，得到SERS探针；

(2)配制至少5个浓度梯度的过氧化氢水溶液；

(3)将步骤(1)中得到的SERS探针分别加入到步骤(2)中配制的不同浓度的过氧化氢水溶液中，振荡反应，得到反应后的SERS探针；然后将反应后的SERS探针洗涤后再加入权利要求1所述的4-重氮苯炔继续振荡反应，待反应结束后洗涤、干燥，得到连接静默区报告分子的SERS探针；接着将连接静默区报告分子的SERS探针进行SERS表征，获得2125与1071cm^-1两处的峰强度，并计算其比值；最后根据2125与1071cm^-1两处峰强度的比值和过氧化氢水溶液的浓度绘制标准曲线；

(4)将步骤(1)中得到的SERS探针分别加入到待测样品溶液中振荡反应，得到反应后的SERS探针；然后将反应后的SERS探针洗涤后加入权利要求1所述的4-重氮苯炔继续振荡反应，待反应结束后洗涤、干燥，得到连接静默区报告分子的SERS探针；接着将连接静默区报告分子的SERS探针进行SERS表征，获得2125与1071cm^-1两处峰强度，并计算其比值；最后根据2125与1071cm^-1两处峰强度的比值和步骤(3)中绘制的标准曲线，获得待测样品溶液中过氧化氢的浓度，或进一步计算得到其含量。

7.根据权利要求6所述的基于静默区报告分子的表面增强拉曼散射检测过氧化氢的方法，其特征在于：

步骤(1)中所述金微米粒子通过如下方法制备得到的：将氯金酸水溶液溶于盐酸溶液中，然后加入聚乙烯吡咯烷酮并置于冰上冷却至0～4℃，然后加入3-脒基-苯胺，于2～8℃下静置反应，待反应结束后离心洗涤，得到金微米粒子；

所述的氯金酸、聚乙烯吡咯烷酮和3-脒基-苯胺的质量比为1：0.05～3.2：0.3～10。

8.根据权利要求7所述的基于静默区报告分子的表面增强拉曼散射检测过氧化氢的方法，其特征在于：

所述的氯金酸水溶液的质量浓度为5～25％；

所述的盐酸溶液为浓度1mmol/L的盐酸水溶液；

所述的氯金酸水溶液与盐酸的体积比为1：125；

所述的静置反应的时间为10min～120h；

所述的离心洗涤的条件为：在5000rpm下离心3～10min。

9.根据权利要求6所述的基于静默区报告分子的表面增强拉曼散射检测过氧化氢的方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的金微米粒子和4-巯基苯硼酸的摩尔比1：50～200；

步骤(2)中所述的过氧化氢水溶液的用量为按其在所述反应体系的终浓度为0.0001～1500μM添加计算；

步骤(3)中所述的SERS探针和4-重氮苯炔的摩尔比的摩尔比1：50～200。

10.根据权利要求6所述的基于静默区报告分子的表面增强拉曼散射检测过氧化氢的方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的反应的时间1～3h；

步骤(1)中所述的洗涤为依次用乙醇和去离子水进行洗涤；

步骤(3)和(4)中所述的振荡反应的时间1～3h；

步骤(3)和(4)中所述的继续振荡反应的时间1～3h；

步骤(3)和(4)中所述的洗涤为采用去离子水进行洗涤；

步骤(3)和(4)中所述的SERS表征为使用633nm激光激发，记录单个CLMP上的SERS光谱。