[发明专利]一种利用仲胺浸渍树脂从钼冶炼废酸中回收铼的方法

说明书

本发明涉及一种利用仲胺浸渍树脂从钼冶炼废酸中回收铼的方法，属于湿法冶金和二次资源综合回收领域。该方法包括：1）将经过滤后的钼冶炼废酸流经仲胺浸渍树脂柱吸附至饱和，得到负载浸渍树脂柱；2）用水进行淋洗，然后用氨水解吸，得到含铼解吸液；3）含铼解吸液经蒸发结晶得到高铼酸铵。本发明所述仲胺浸渍树脂由双长链烷基仲胺（烷基链长C8至C13）与Amberlite XAD4、Amberlite XAD7HP或者Amberlite XAD16制备而成，其对铼的饱和吸附量大、铼富集比例高、产品稳定性良好、对铼选择性吸附性能好。本发明铼回收工艺简单、环保，操作简便，适于规模化生产应用。

技术领域

本发明涉及一种利用仲胺浸渍树脂从钼冶炼废酸中回收铼的方法，属于湿法冶金和二次资源综合回收领域。

背景技术

铼是一种稀有高熔点金属，具有可塑性优良、机械性能稳定等性质，在航天、电机、电子等领域具有不可代替的作用，军工价值较高。由于铼资源很少有独立的矿床，多以伴生矿的形式存在于黄铜矿和辉钼矿中，因此铼主要作为铜、钼冶炼的副产品产出。铼氧化物易升华，在钼精矿焙烧的冶炼过程中进入到烟气淋洗液中，主要通过离子交换或者萃取的方式回收。由于钼冶炼废酸中杂质离子成分复杂且酸度高、铼含量低，离子交换法成为回收钼冶炼废酸中铼的主要方法。中国发明专利CN106367599A的公布了一种从钼冶炼烟气中提铼的方法，该方法采用烷基胺(N235)萃取剂提取钼冶炼淋洗液中的铼。该方法需萃取前对喷淋液添加氢氟酸进行除硅处理，氢氟酸的加入加大了工人操作环境的安全隐患和后续含氟废水处理的负担。中国发明专利CN105384195A公布了一种从钼冶炼废酸中回收铼的方法，该法合成了一种复合胺基乙烯系弱碱性离子交换树脂，该树脂对铼具有较高的选择性和吸附量，能够实现钼冶炼废酸中铼的高效回收，解决了强碱型阴离子交换树脂在铼回收工业应用中回收率较低、解吸液采用高浓度的硫氰酸钠溶液成本高且具有毒性等问题，但存在着在高酸度环境下，铼饱和吸附容量小、吸附速度慢等问题。中国发明专利CN109179506A提供了一种从钼冶炼废酸中协同回收铼和钼的方法，该方法需采用预处理剂调节废酸终点pH值在0.5～1.5之间，再进行铼和钼的综合回收。该方法提高了铼的吸附速度和吸附容量，同时实现了的钼高效综合回收，但存在试剂消耗量偏高的问题。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明目的在于提供一种利用仲胺浸渍树脂从钼冶炼废酸中回收铼的方法，实现对钼冶炼废酸中的铼良好的回收实用效果。

为实现上述目的，本发明的技术方案是：

仲胺浸渍树脂的制备：室温下将仲胺溶于有机溶剂中；将大孔树脂作为载体浸泡到含仲胺的有机溶剂中震荡；过滤后将吸附仲胺的树脂用乙醇冲洗，经真空烘干，得仲胺浸渍树脂。

所述仲胺为二正辛胺、二异辛胺、二正奎胺、双十二烷基胺或者二异十三烷基胺的一种或两种。

所述有机溶剂为丙酮、二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。

所述含仲胺的有机溶剂中，仲胺的质量浓度为10％-20％。

所述大孔树脂为Amberlite XAD4、Amberlite XAD7HP或者Amberlite XAD16的一种。

所述仲胺浸渍树脂制备方法中，优选：大孔树脂浸泡到含胺的有机溶剂中震荡24小时以上；过滤后将吸附仲胺的树脂用乙醇冲洗后在50摄氏度下真空烘干12小时，得仲胺浸渍树脂。

所述浸渍树脂的粒度为20～60mesh。

采用上述仲胺浸渍树脂从钼冶炼废酸中回收铼的方法包括以下步骤：1)将过滤后的钼冶炼废酸流经所述浸渍树脂进行吸附；2)吸附饱和的浸渍树脂采用用氨水进行解吸，收集解析液；3)将解吸液进行蒸发结晶得高铼酸铵。