[发明专利]一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法，全程在惰性气体保护及无水无氧氛围下，在反应装置中投入有机溶剂、结构调节剂、反应单体和引发剂进行聚合反应，得到无规共聚物胶液；反应过程中，反应单体采取单次投料、多次投料或连续投料的工艺添加；结构调节剂以单组分或两组分的形式添加；反应结束后终止反应，胶液中加入抗氧剂，经脱挥处理，得到特定粘度的液体碳氢聚合物。本发明得到的产品分子量分布窄，在聚合物数均分子量低于10000的条件下，便可稳定控制45℃布氏粘度在3000～200000cps的任一范围内，进一步满足下游领域对不同粘度液体碳氢聚合物的需求，大大拓展了产品的应用范围，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种液体碳氢聚合物的制备方法，具体地说是涉及一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法。

背景技术

液体碳氢聚合物广泛应用于加工助剂、桨粕、灌封、电子通讯等领域。液体碳氢聚合物的粘度是决定其用途的首要因素，通常，低粘度(45℃布氏粘度＜28000cps)的产品适用于加工助剂、3D打印等领域；中高粘度(45℃布氏粘度≥28000cps)的产品适用于电子通讯等领域，如覆铜板(CCL)和印刷电路(PCB)产业。近年来，随着5G通讯的快速发展，液体碳氢聚合物凭其优异的介电性和耐吸水性，已成为5G高频高速化覆铜板用高分子复合层的理想基材，对应的中高粘度产品的需求也日益增加。在此趋势下，对液体碳氢聚合物粘度控制的研究已成为重中之重，建立一套标准化的粘度控制工艺十分必要。

近年来，针对液体碳氢聚合物制备方法的研究较多，产品的制备主要以配位聚合技术、阴离子聚合技术及自由基聚合技术为主，但对于液体碳氢聚合物的粘度控制方面鲜有报道。中国专利CN112175123A公开了一种聚共轭二烯液体橡胶及其制备方法和应用，以吡咯亚胺镍络合物为催化剂，采用配位聚合的方法制备得到高顺式1,4结构的液体碳氢聚合物，该聚合物数均分子量为3000-10000，分子量分布为2-4，可替代环烷油应用于橡胶混炼加工中。中国专利CN107556415A公开了一种液体聚共轭二烯烃橡胶及其制备方法，该方法包括：(1)在有机锂化合物和非极性溶剂存在下，将共轭二烯烃进行引发反应，所述引发反应的时间为1-8min；(2)在阻滞剂存在下，将引发反应的产物进行第一聚合反应至共轭二烯烃的转化率为70重量％以上；(3)在促进剂存在下，将第一聚合反应的产物进行第二聚合反应。该方法尤其适合高单体浓度下的反应，具有很好的工业价值。

上述专利技术虽然可适用于液体碳氢聚合物的连续化生产，但粘度可调控性差，调控范围窄，尤其是对应的低分子量(Mn＜10000)产品，45℃布氏粘度通常低于20000cps，严重限制了产品的应用范围，特别是在CCL及PCB领域。

发明内容

为了克服现有技术存在的不足，本发明提供了一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法；本发明可以在阴离子聚合过程中，通过聚合工艺及配方的调整，实现液体碳氢聚合物粘度的稳定调控，克服传统方法粘度可调控性差，调控范围窄的缺陷，实现液体碳氢聚合物45℃布氏粘度在3000～200000cps任一范围内的有效调控。

本发明采用的技术方案为：

一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法，全程在惰性气体保护及无水无氧氛围下，在反应装置中投入有机溶剂、结构调节剂、反应单体和引发剂进行聚合反应，得到无规共聚物胶液；

反应过程中，反应单体采取单次投料、多次投料或连续投料的工艺添加；

反应过程中，结构调节剂以单组分或两组分的形式添加；

反应结束后终止反应，胶液中加入抗氧剂，经脱挥处理，得到特定粘度的液体碳氢聚合物。

作为优选，所述惰性气体包括氮气或氩气；

所述有机溶剂为环己烷、正己烷、正戊烷、环戊烷、抽余油或四氢呋喃中的一种或多种混合溶剂；

所述结构调节剂为醚化合物、叔胺化合物、或烷氧基金属化合物；