[发明专利]一种选择性萃取分离镍锂的方法有效
申请号: | 202110741741.5 | 申请日: | 2021-06-30 |
公开(公告)号: | CN113481367B | 公开(公告)日: | 2022-08-26 |
发明(设计)人: | 张贵清;关文娟;陆瑾;曾理;李青刚;曹佐英;巫圣喜 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | C22B3/40 | 分类号: | C22B3/40;C22B23/00;C22B26/12 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 盛武生 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 选择性 萃取 分离 方法 | ||
本发明公开一种选择性萃取分离镍锂的方法,将含有协同萃取剂的有机相与镍锂混合溶液接触进行萃取,使镍进入有机相中,锂留在水相中,获得锂盐溶液和负载镍的有机相,负载镍的有机相采用无机酸溶液反萃取获得镍盐溶液,实现镍与锂的高效分离,反后有机相经皂化处理后返回萃取。本发明具有镍锂相互分离效果好,操作简单,易于实现工业化的特点。
技术领域
本发明涉及金属离子分离和提纯领域,尤其涉及一种选择性萃取分离镍锂的方法。
背景技术
随着新能源动力汽车市场蓬勃发展,锂离子电池三元正极材料由于其能量密度高、循环性能优异等特点,目前已经成为动力锂离子电池材料市场上的主流产品,市场占比越来越大。随着动力汽车的普及,动力电池逐渐进入批量报废的阶段,未来将会有越来越多的废弃三元锂离子电池。废旧三元锂电池中含有大量的锂、镍、钴、锰等金属资源,如果不能很好地进行回收和利用,不仅会造成资源的浪费,而且还会对环境造成极大破坏。因此,回收利用三元正极材料中的有价金属,对于环境保护、资源重复利用具有非常重要的意义。
当前工业上从废旧三元电池正极材料中回收有价金属镍、钴、锰、锂的主流方法是将上述元素通过预处理-酸浸的方法使镍、钴、锰、锂进入溶液,然后从浸出液中采用沉淀、萃取等方法进行除杂并分离获得镍、钴、锰、锂等化合物,从而实现镍、钴、锰、锂等元素的高价值利用。溶剂萃取技术由于具有选择性高、反应速度快、分离效果好和过程容易实现连续化和自动化操作等特点,目前以成为镍、钴、锰、锂相互分离以及上述有价金属与其它杂质分离的主流工业生产方法。由于常用的有机磷(膦)酸类萃取剂(如P507,Cynex272,P204等)对锰、钴的萃取能力远大于镍、锂,因此工业上通过采用有机磷(膦)酸类萃取剂优先萃取锰、钴而实现锰、钴与镍、锂的分离。对于镍和锂的分离,有机磷(膦)酸类萃取剂虽然也能实现镍的优先萃取实现镍锂的分离(CN201811136229.2),但由于镍锂相互分离系数较小,采用该类萃取剂进行镍锂萃取分离存在分离级数多、投资和操作成本高的问题。
针对有机磷(膦)酸类萃取剂萃取分离镍锂效率不高的问题,CN201911380735.0公开了一种用于锂镍分离的混合萃取剂及分离方法,混合萃取剂为单取代烷基苯氧羧酸和双取代苯氧羧酸的混合物,该混合萃取剂具有较高的镍锂分离系数,能够优先萃取镍而实现镍锂的高效萃取分离,但上述两种有机物作为金属萃取剂均没有在工业中获得应用的报道,作为萃取剂能否满足工业要求有待观察。
发明内容
本发明的目的在于克服现有镍锂分离方法的不足,提供一种用于分离镍锂的高效协同萃取分离方法。
为解决镍和锂萃取分离系数不理想的问题,本发明通过研究,提出以下解决方案:
一种选择性萃取分离镍锂的方法,将含镍离子、锂离子的待分离水相和包含联合萃取剂(本发明也称为协同萃取剂)的有机相混合进行萃取,获得富集有镍的负载有机相和富集有锂的萃余液;
所述的联合萃取剂包括化合物1和化合物2;其中,化合物1为具有式1结构式的至少一种化合物;化合物2为具有式2结构式的至少一种化合物:
所述的R1、R2独自为C6~12的烷基或烷氧基;M为H、Na、K、NH4或Li;
R3为C6~12的烷基。
针对镍和锂萃取选择性问题,本发明通过研究发现,单纯采用化合物1,其镍和锂的选择性分离效果不理想,单纯采用化合物2,其对镍和锂均基本不具备萃取性能,但将二者联合,能够产生协同作用,能有效正协同提高镍的萃取率并反协同抑制锂的伴随萃取,从而显著改善镍和锂的分离选择性,改善二者的萃取分离系数。
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