[发明专利]ETBE脱硫萃取剂及脱硫工艺

说明书

本发明属于醚类产品生产技术领域，具体涉及一种ETBE脱硫萃取剂及脱硫工艺。所述的ETBE脱硫萃取剂，包括硫化物络合剂、溶剂和防焦剂。硫化物络合剂含有二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N‑甲基吡咯烷酮、环丁砜中的一种或两种以上；溶剂含有甲苯、乙苯、二甲苯或汽油中的至少一种；防焦剂含有2,5‑二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪、硫酸铵中的至少一种。本发明的ETBE脱硫萃取剂及脱硫工艺，能够有效地脱除ETBE中的有机硫化物，并且防止ETBE脱硫过程中塔底重组分结焦。

技术领域

本发明属于醚类产品生产技术领域，具体涉及一种ETBE脱硫萃取剂及脱硫工艺。

背景技术

乙基叔丁基醚(ETBE)由混合碳四中的异丁烯与乙醇在树脂催化剂的作用下反应合成，其辛烷值比甲基叔丁基醚(MTBE)略高，同时ETBE其他汽油调和性能指标也均优于MTBE，因而ETBE是比MTBE更优秀的高辛烷值汽油调和组分。ETBE中硫化物主要来源于混合碳四原料，以炼油混合碳四为原料生产ETBE时，ETBE硫含量通常为几十到几百ppm(质量比，下同)，也可能高达几千ppm，当其用于调和汽油时，会造成汽油硫含量不合格。目前车用汽油的硫含量要求小于10ppm，所以必须采用行之有效的方法将ETBE硫含量降低到10ppm以下。

中国专利CN 106278834 A公开了一种液体脱硫剂及其在脱除甲基叔丁基醚中硫化物的应用，包括溶剂、主组分、消泡剂和阻聚剂，其中溶剂为甲苯、苯、二甲苯、柴油、汽油中的一种或两种以上；主组分又可称之为活性组分，其为碳酸丙烯酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基二乙醇胺中的一种或两种以上；消泡剂为聚二甲基硅氧烷、辛醇、壬醇中的一种或两种以上，阻聚剂为二乙基羟胺、2,4-二硝基苯酚、对叔丁基邻苯二酚。

中国专利CN 107022384 A公开了一种脱硫剂，由1～20质量份的硫化物络合剂、30～90质量份的络合物分散剂、0.1～5质量份的抗氧化剂及1～10质量份的消泡剂组成。硫化物络合剂选自烷酮类化合物、酯类化合物、吗啉类化合物、砜类化合物及醇胺类化合物中的至少两种。烷酮类化合物选自N-甲基吡咯烷酮及N-乙基吡咯烷酮中的至少一种；所述酯类化合物选自甲酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸仲丁酯中的至少一种；所述吗啉类化合物选自N-甲基吗啉、N-乙酰基吗啉及4-吗啉甲醛中的至少一种；所述砜类化合物选自二甲基亚砜及环丁砜中的至少一种；所述醇胺类化合物选自异丙醇胺、二异丙醇胺及三异丙醇胺中的至少一种。络合物分散剂选自芳烃类溶剂、醇类溶剂、汽油及柴油中的至少一种。芳烃类溶剂选自甲苯、乙苯及二甲苯中的至少一种。醇类溶剂选自异丙醇、正丙醇及乙醇中的至少一种。抗氧剂为2,6-二叔丁基苯酚。消泡剂选自异辛醇、正辛醇及正壬醇中的至少一种。通过在精馏过程中添加上述脱硫剂，能高效脱除MTBE中硫化物，确保产品MTBE硫含量低于10ppm。

中国专利CN 105777500 A提供了一种用于MTBE脱硫的萃取防胶剂，含有溶剂和自由基链式反应阻断剂；溶剂含有甲苯、二甲苯、乙苯、重芳烃、叔丁醇、异丙醇或苯中的任意一种或两种的混合物；自由基链式反应阻断剂选自2,6-二叔丁基对甲苯酚或2-甲基-4-巯基-6-叔丁基苯酚中的一种或两种的混合物，还含有由砜类和有机酸类催化剂组成的抽硫剂。

上述专利技术均是针对脱除MTBE中有机硫化物的脱硫萃取剂及脱硫工艺，ETBE比MTBE沸点高，脱硫难度更大，且脱硫过程更容易结焦。